灰分

科技信息　。建筑与工程ｏ　ＳＣＩＥＮＣＥ　ＩＮＦＯＲＭＡＴＩＯＮ　２００６年第　期　聚丙烯产品灰分含量的控制　王卫新　（大庆高新技术产业开发区　黑龙江　大庆　１　６３０００）　摘要：本文介绍了影响ＰＰ质量指标之一灰分的主要因素、灰分的来源及主要控制措施。通过对ＰＰ灰分理论值计算与实测值的对比．找出　在生产实际中如何降低灰分的方法。从而提高ＰＰ的产品质量，拓宽ＰＰ的使用范围。　关键词：聚丙烯；灰分；聚合；催化剂；活化荆；第三组分　１．前言　Ｃ为第三组分加入量，ＩＩＩｌ；　间歇式液相本体法生产的ＰＰ一级品几乎全部为灰分超标（≥　Ｗ为单釜产量，袋（每袋２５ｋｇ）；　ｌ５Ｏｐｐｍ），要解决这个问题，首先要分析造成灰分高的原因，采取措施，　Ｈ为ＰＰ灰分的理论值．ｍｇ／ｋｇ：　有效降低产品灰分。　由上式可见，ＰＰ灰分与三剂用量正比，与单釜产量成反比．活化　ＰＰ灰分是指ＰＰ产品经高温灼烧（８５０＋２５）℃后仍然不能挥发而　剂引入的灰分比例最大。生产中要求灰分≯３５Ｏｐｐｍ。　残留下来的杂质。主要为催化剂、活化剂、第三组分反应结束后的残　当催化剂用量９６ｇ，活化剂１０００ｍｌ。ＤＤＳ２４０ｍｌ时。对灰分的理论　渣，如ＴｉＯ２、Ｍｇｏ、Ａ　３、ＳｉＯ２等，此外系统混入的少量机械杂质也是　及实测值进行验证，算出该配比下的不合格品的袋数，求出灰分≯　灰分的来源。间歇式液相本体法生产ＰＰ因无脱灰工序．这些杂质在聚　１００ｐｐｍ时的合理三剂配比　丙烯加工温度（２００—２５０）℃仍不熔融而以固体微粒存在，致使制品色　ＰＰ灰分理论值与实测值对比　泽不均匀，强度降低，易老化变质，加工时不熔物质多．容易引起加工　设备堵塞，影响加工设备的寿命。近年来，随着ＰＰ产品应用范围的进　批号　单釜产量（袋）　理论灰分（ｍｇ／ｋｇ）　实测灰分（ｍｇ／ｋｇ）　步拓展，不单只适宜挤出、注塑和拉丝、吹塑，还可作为纤维级树脂。　９．３１５Ｐ　７５　２３６　２３２　若灰分含量高，在纺制丙纶时影响纤维的不匀率和强度，在下游加工　９．３４４Ｐ　８５　２０９　２２７　时易造成断丝，影响制品质量。所以纤维级ＰＰ树脂要求灰分含量在　９．３４８Ｐ　８７　２０４　１９５　１００ｍｇ／ｋｇ以下　２．灰分的主要影响因素　９．３４９Ｐ　９１　１９５　ｌ９６　灰分的高低与每釜铝钛摩尔比、硅钛摩尔比和三剂加入量成正　９．３５５Ｐ　ｌｌ６　１５３　ｌ４９　比。与ＰＰ单釜产量成反比。　２．１原料丙烯中的有害杂质原料丙烯有害杂质含量高．将破坏　注：三剂配比为哈尔滨石化分公司九月份生产波动时的最高配比。　催化剂的活性，为消除这种破坏作用。必须多投活化剂。提高了铝钛　由表看出，灰分理论值与实测值基本相符。式（１）对生产具有一定　比。使灰分含量增加。　指导意义。　２．２铝钛比生产中对于同样的原料可以选择较低的三剂配比。　将３５０ｐｐｍ代入（１）式，则ｗ为５０袋，即Ｗ＜５０袋时，为灰分不合　尤其是活化剂，当加入量达到某一程度，再增加加入量。不但对反应无　格。考虑到机械杂质等因素。单釜袋数会稍多些。　益处，反而会增加产品的灰分。所以在生产中要摸索出最佳铝钛比。　生产纤维级聚丙烯要求灰分≯１００ｐｐｍ，在保证原料质量的前提　实践证明，活化剂加入量少，催化剂活性难以发挥。聚合反应弱。　下，催化剂加入量设为５７ｇ（２００４年平均加入量），ＤＤＳ设为１００ｍｌ。单　单釜产量低，产品灰分高。随着活化剂用量增加．单釜产量增加。产品　釜袋数取ｌｌ４袋（２Ｏ０４年平均袋数），将数据代入（１）式，得出活化剂　灰分降低。当活化剂增至一定程度。单釜产量不再增加．产品灰分快速　加入量Ｂ为６８６ｍｌ。通过以上计算．完全可以根据催化剂、ＤＤＳ的加入　上升。催化剂的加入量要把握准，加入量小。聚合反应弱，加入量大，聚　量．确认活化剂的加入量应在４５０—６５０ｍｌ可调，再结合灰分的实测值　合反应强。被迫采取放空的方法降低反应压力及温度．都将导致单釜　及提高单釜产量完全可以生产出灰分≯１００ｐｐｍ的纤维级ＰＰ产品。　产量低．产品灰分升高。　４．降低ＰＰ灰分的措施　２．３硅钛比第三组分的作用是与主催化剂ＴｉＣＬ｜和活化剂络合　４．１完善精制措施，提高原料丙烯质量　将脱水、脱硫、脱砷等精　形成配位中心。提高催化剂的定向能力，即提高产品的等规度。在生产　制系统进行完善．保证出口丙烯原料的杂质都在工艺指标范围之内。　中为减少粘料（低等规度）的产生，加入的第三组分是过量的（１５０—　４．２降低铝钛比根据原料质量的变化。及时确定催化剂的最佳　２５０ｍ１）。在加入同量催化剂、活化剂的条件下，第三组分加入量太少，　加入量，最佳铝钛比，尽量减少活化剂加入量。一般情况，原料好时，活　影响反应活性中心的形成，造成单釜产量低，产品灰分高，随着第三组　化剂加入量每釜为４５０～５００ｍｌ之间，原料波动时。每釜为６ＯＯ～　分加入量的增加，单釜产量提高。产品灰分含量降低，但增加到一定程　１０００ｍｌ。最佳投料配比是降低产品灰分的主要因素。　度．产品灰分含量又增加。　４＿３降低硅钛比根据实际操作经验。在原料质量较好的情况下．　２．４其它因素另外，催化剂活性、单釜产量、反应时间、平稳率操　将第三组分的加入量由原来的１５０～２５０ｍｌ／釜调整为８０～１２０ｍｌ／釜。　作、工艺条件等都对聚丙烯产品的灰分含量有一定影响。非主要因素，　４．４采用高活性催化剂，降低催化剂加入量各型催化剂的活性　在此不再赘述。　有所不同，催化剂活性高，单釜用量少，催化效率高。产品灰分低。　３．灰分的理论值计算公式及应用　４．５提高ＰＰ单釜产量　单釜产量对产品的灰分含量有很大影响，　ＰＰ灰分理论值等于催化剂、活化剂、第三组分引入的灰分量之和　加入同样的三剂，所得产品越多，单位产品中残留的灰分就越低。若提　除以单釜产量。催化剂按ｗ（Ｔｉ）为３％、ｗ（Ｍｇ）为２０％计算得ｌｇ催化剂　高单釜产量。应从提高反应平稳率人手：　引入的灰分量为０．３８ｇ；活化剂密度为０．８３７ｇ／ｍｌ，按ｗ（ＡＬ）为２２．０％计　（１）优化投料操作。　算的ｌＬ活化剂引入的灰分为３４６．９ｇ；第三组分的密度为１．０８ｇ／ｍ１，纯　（２）控制适宜的升温速度和反应温度。　度为９５％。计算得加入ｌｍｌ第三组分引入的灰分为０．２５２６ｇ，则ＰＰ灰　（３）改进换热系统。提高设备换热能力。　分理论值计算公式为：　４．６减少系统机械杂质系统混入机械杂质（铁锈、铁屑）也是灰　Ｈ＝（０．３８Ａ＋３４６．９Ｂ＋０．２５２６Ｃ）／０．０２５Ｗ　（１）　分的来源，必须严把检修质量关，做好装置检修后设备的清洗和净化　式中：Ａ为催化剂加入量，ｇ；　工作。　　’Ｂ为活化剂加入量．Ｌ：　５．结论　（下转第１０５页Ｉ　７６　维普资讯 http://www.cqvip.com

科技信息　Ｏ建筑与工程Ｏ　ＳＣＩＥＮＣＥ　Ｆ０ＲＭＡ．Ⅱ０Ｎ　２００６年　第５期　砖墙裂缝的加固处理　王升涛　许忠光　（哈尔滨市第三建筑工程公司　黑龙江哈尔滨１５００００）　摘要：砖墙结构随着时问的推移，会受到各种外部环境的影响，产生裂缝。本文介绍了几种常用的裂缝加固方案。　关键词：砖墙；裂缝；加固　·　我国经济体制改革二十多年来．各项工作取得了突飞猛进的发展，　五、加设拉杆法弪。在裂缝处每隔５皮砖钻一孔分别埋入角钢、螺　栓或Ｓ形钢筋，用钢拉杆将裂缝砖墙联结成整体，砖洞与裂缝用Ｍｌ０　砂浆嵌补，埋设拉杆是应注意拉紧。　六、钢筋（钢丝网）砂浆（混凝土）面层法。在离墙最外边裂缝５０ｍ　范围内清理干净，剁毛，灰缝剔进ｌ～１．５ｃｍ，用水冲净，湿润裂缝处剔成　八字槽，用Ｍｌ０砂浆填补，表面做成毛面，在砖墙灰缝处按纵横间距　４０ｍ，用打眼机钻孔，用　一８＠２５０点焊钢筋网紧贴强的两侧并用Ｓ　形钢筋穿过孔洞钩住，在门洞处加设斜钢筋，然后在墙的两侧抹３＾Ｈ４　ｍ厚Ｍｌ０砂浆或喷射Ｃｌ０细石弪。加固时，应注意打眼不损坏原砖　墙，钢筋网应保持平直，墙面要湿润，抹灰要压实。适用于墙面裂缝较　多。又不规则和十字交叉裂缝砖墙的加固。　人民的生活水平日益提高，建筑业也得到了前所未有的发展机会。在　这种大好形势下，建筑工程质量提高迅速。但在具体施工过程中，由于　施工条件、施工技术水平和气候变化的影响，建筑物容易出现各种破　坏，特别是砖墙易出现各种裂缝。另外，砖墙建筑由来已久，很多建筑　年久失修，但又没到使用年限，由于长期不均匀沉降，日积月累，造成　墙体出现裂缝。为保证建筑物的安全、可靠，保证人民生命财产安全，　需要对裂缝部位进行加固。　砖墙在砌筑过程中，由于砂浆配合比的变化，及砌筑技术水平的　影响，容易造成砂浆强度不足，从而使砖墙在荷载及地基不均匀沉降　和温度变化等因素的影响下，产生各种部位，不同宽度的裂缝。在使用　过程中．次要部位细小的裂缝，对结构的影响不大。而主要部位较大的　裂缝，对结构的破坏作用大，减少了建筑物的寿命。因此在工程中对出　现较大裂缝的砖墙一定要及时处理，以保证建筑物的安全使用。　七、喷射弪加固法。对单一裂缝，当墙体较完整，无错位时，采取在　裂缝部位喷射厚５０ｍｍ，宽４００－５００ｍｍ的条带状弪。当有较大错位时，则　还应沿裂缝垂直方向两面加夹板在喷射弪。对墙体出现交叉裂缝或形　状不规则的稠密裂缝，但未错位时，用单面满喷５０ｍｍ厚的弪加固，在　裂缝部位每隔３５０ｍｍ左右抽半砖，以增强嵌固。如错位在３０ｍｍ以内，则　双面满喷；如错位大于３０ｍｍ，应紧靠墙面配置直径在４—６ｍｍ，间距ｌ００　ｍｍ的钢丝网，并用夹板固定，再喷５０ｍｍ厚弪。加固时，应将墙体表面酥　松部分抹灰层清除干净，裂缝处沿全长凿成宽５０ｍｍ—ｌ００ｍｍＶ形缝槽，　以增强咬合和嵌固效应。　此法适用于墙体表面受震害，，或烧伤酥松、剥落或结构变形、错　位的加固。　般情况下，加固砖墙裂缝的主要方法有：　压浆法。用灰浆泵将水玻璃胶泥（水泥：水玻璃：水＝ｌ：０．０１：　０．８）或掺有其他胶合材料的水泥或水泥砂浆（水泥：１０７胶：砂：水＝ｌ：　０．２：０．６：０．９或ｌ：０．２：ｌ：０．６加．７）压入裂缝，使砌体粘合成整体，灌浆口　间距视裂缝宽度由２００ｍｍ一５００ｍｍ，一般为３００ｍｍ，封缝用麻刀石灰石膏　或水泥浆，灌浆压力控制在０．　０．３Ｍｐａ。　二、捌缝埋筋法。在裂缝处每五皮砖剔开一道砖缝，每边长５０ｍ，　各埋入　５砌钢筋一根，钢筋端部加直钩，深入砖墙竖缝内，再用Ｍ１０　砂浆嵌缝。补前要清缝，浇水润湿，补后浇水养护，补时应间隔进行，不　八、钢筋弪圈梁及钢拉杆加固法。在建筑物外侧，砖墙转角处和纵　横墙交接处设钢筋弪附墙柱、屋盖及楼板下设钢筋弪圈梁。圈梁与砖　得两面剔同一条缝。　三、抽砖加弪法。在裂缝处，每隔８～ｌ０皮砖，抽砖嵌入Ｃｌ０预制　墙连接，可采用钢筋销键膨胀螺栓，间距ｌ～２ｍ，再于横墙两侧或一侧　钢筋弪块。弪块采用凸型，视砖墙砌法或裂缝走向，采取凸部朝上、超　设钢拉杆，用法兰螺栓拧紧。加固柱，圈梁截面及布置，视裂缝情况，抗　　霞、正反交错设置，裂缝其它部位用Ｍ１０砂浆填补。嵌补时，将原有砖　震和使用要求而定，一般弪采用Ｃ２０，补缝砂浆采用Ｍ１０。和砂浆清除干净，浇水湿润，上下左右涂抹Ｍ１０砂浆，然后将弪块嵌　此法适用于纵横墙交接处裂缝严重及有较高抗震要求的建筑物　入。当为清水墙时，弪块表面应事先划出砖缝并刷色，使其与原墙面一　整体加固。　如上所述，一般工程中砖墙裂缝的加固主要有上面所述的这八种　致。　四、钢筋弪联结法。在裂缝处每隔８～ｌ０皮砖，抽掉５０－７５ｍ长６ｍ　方法外，还有其他不常用的加固方法，随着我国改革开放的发展，新科　或１２ｍ宽砖墙，内嵌入２　ｍｍ钢筋，填灌Ｃ１５细石弪，裂缝其它部位　技、新技术的采用，必将有越来越好的施工方法在工程上得到应用，有　　用Ｍｌ０砂浆修补。嵌补时，应先补好一面再补另一面，其他与弪块联　力推动我国社会主义现代化建设的发展。结法相同。　（上接第７６页）５．１丙烯原料质量是影响产品灰分的主要因素，　２详细分析了催化剂、活化剂、ＤＤＳ（第三组分）对灰份的影响过　程。　强化丙烯精制措施是降低产品灰分的基础。　３．提出灰份的理论计算公式，并用实测值加以验证，该公式对生　５．２选择最佳的三剂配比，是降低产品灰分的关键。　产中产品质量（灰份）的控制具有指导意义。　５－３提高反应平稳率是降低产品灰分的前提。　４．证明了活化剂引入的灰份占主要部分（８０％以上），根据生产实　５Ａ利用灰分的理论值计算公式对生产中降低产品灰分，杜绝灰分超　标引起的质量事故，甚至生产纤维级专用料具有一定的指导意义。●　际及计算公式，摸索出正常生产情况下（原料质量正常）的活化剂最佳　加入量为４５０－６５０ｍＦ釜，对合理制定催化剂配比具有重要意义。　５．提出正常生产情况下（原料质量正常）第三组分的最佳加入量　参考文献　［１］李玉贵，陈宁观等，液相本体法聚丙烯生产及应用。中国石化出版社，　为８０～１２０ｎ￣釜。　ｌ９９　．３ｏｏ一３ｏ７．　６．生产控制过程中降低产品灰份的各种措施。　［２］Ｔ长胜，降低ＰＰ粉料灰分的措施（Ｊ）．合成树脂及塑料。２００５，２２（３）：３８－４１．　７．纤维级ＰＰ对灰份的要求为≯１００ｐｐｍ，间歇式液相本体法聚丙　［３］张立红，降低ＰＰ灰分。提高产品一级品率。全国间歇式液相本体法聚丙烯生　烯装置的ＰＰ优级品灰份都大于ｌ１０ｐｐｍ，平均在１２０－１３０ｐｐｍ之间，　产技术交流会论文集．２ｏｏ２．　通过文章提出的控制手段，灰份能够控制在１００　ｐｐｍ以内，达到生产　创新点：　１．提出了ＰＰ产品灰份的主要影响因素。　多牌号聚丙烯专用料的目的。　１０５