钾修饰镁铝复合金属氧化物脱除二氧化碳实验研究

第３６卷第２３期　６４５４　２０１６年１２月５日　中国电机工程学报　Ｖｏ１．３６　Ｎｏ．２３　Ｄｅｃ．５，２０１６　￣２０１６　Ｃｈｉｎ．Ｓｏｃ．ｆｏｒ　Ｅｌｅｃ．Ｅｎｇ．　Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ　ｏｆｔｈｅ　ＣＳＥＥ　ＤＯＩ：１０．１３３３４０．０２５８—８０１３．ｐｃｓｅｅ．１５１８６２　文章编号：０２５８—８０１３（２０１６）２３．６４５４．０６　中图分类号：ＴＱ　５４　钾修饰镁铝复合金属氧化物脱除二氧化碳实验研究　许凯　，史翊翔２，湛志钢　，徐齐胜　，朱炫灿２，李爽２　（１．广东电网有限责任公司电力科学研究院，广东省广州市５１００８０；　２．清华大学热科学与动力工程教育部重点实验室，北京市１０００８４）　Ｓｔｕｄｙ　Ｏｉｌ　Ｃ０２　Ｃａｐｔｕｒｅ　Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ　ｂｙ　Ｐｏｔａｓｓｉｕｍ－Ｐｒｏｍｏｔｅｄ　ＭｇＡＩ－Ｈｙｄｒｏｔａｌｃｉｔｅ　Ａｄｓｏｒｂｅｎｔ　ＸＵ　Ｋａｉ　，ＳＨＩ　Ｙｉｘｉａｎｇ　，ＺＨＡＮ　Ｚｈｉｇａｎｇ　，ＸＵ　Ｑｉｓｈｅｎｇ　，ＺＨＵ　Ｘｕａｎｃａｎ　，ＬＩ　Ｓｈｕａｎｇ　（１．Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｐｏｗｅｒ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ　Ｐｏｗｅｒ　Ｇｒｉｄ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ　５　１　００８０，Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ　Ｐｒｏｖｉｎｃｅ，Ｃｈｉｎａ；　２．Ｋｅｙ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　ｏｆｒ　Ｔｈｅｒｍａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｐｏｗｅｒ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｍｉｎｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｅｄｕｃａｔｉｏｎ，Ｔｓｉｎｇｈｕａ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｈａｉｄｉａｎ　Ｄｉｓｔｒｉｃｔ，　Ｂｅｉｊｉｎｇ　１　０００８４，Ｃｈｉｎａ）　ＡＢＳＴＲＡＣＴ：ＭｇＡ１一ｈｙｄｒｏｔａｌｃｉｔｅ　ａｄｓｏｒｂｅｎｔ　ｈａｓ　ｒｅｃｅｉｖｅｄ　ｇｒｅａｔ　征结果，得出中温下吸收剂最佳煅烧温度为４００￣Ｃ左右，最　ａｔｔｅｎｔｉｏｎ　ｄｕｅ　ｔｏ　ｉｔｓ　ｓｕｆｆｉｃｉｅｎｔｌｙ　ｈｉｇｈ　ｃａｒｂｏｎ　ｄｉｏｘｉｄｅ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　佳碳酸钾修饰含量为２５％。利用钾修饰镁铝复合金属氧化　ｃａｐａｃｉｔｙ　ａｔ　ｅｌｅｖａｔｅｄ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ（２５０－４５０℃）ｄｕｒｉｎｇ　ｔｈｅ　物恒温多循环吸收解吸实验及傅里叶变换红外光谱实验结　ｗａｔｅｒ－ｇａｓ　ｓｈｉｆｔ　ｐｒｏｃｅｓｓ．Ｉｎ　ｔｈｉｓ　ｓｔｕｄｙ，ＭｇＡ１－ｈｙｄｒｏｔａｌｃｉｔｅ　ｗａｓ　果，推测镁铝复合金属氧化物吸收剂ＣＯ　吸收机理。研究　ｉｍｐｒｅｇｎａｔｅｄ　ｗｉｔｈ　Ｋ２ＣＯ３　ｔｏ　ｉｎｃｒｅａｓｅ　ｔｈｅ　ａｌｋａｌｉｎｉｔｙ　ｏｆ　ａｄｓｏｒｂｅｎｔ，　发现钾修饰镁铝复合金属氧化物对ＣＯ２的吸收是部分可逆　ａｉｍｉｎｇ　ａｔ　ｅｎｈａｎｃｉｎｇ　Ｃ０２　ｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｕｐｔａｋｅ．Ｔｈｅｒｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ　的，仅通过改变ＣＯ２分压即可完成吸收剂的部分再生。　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｗａｓ　ｕｓｅｄ　ｔｏ　ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅ　ｔｈｅ　ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｃａｌｃｉｎａｔｉｏｎ　关键词：钾修饰镁铝复合金属氧化物；二氧化碳；水气变换　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，Ｋ２ＣＯ３　ａｍｏｕｎｔ　ａｎｄ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ｏｎ　ｔｈｅ　反应；煅烧　ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ　ＣＯ２　ｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｕｐｔａｋｅ．Ｃｏｕｐｌｅｄ　ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　ｈｅｌｐ　ｏｆ　Ｘ—ｒａｙ　ｄｉｆｆｒａｃｔｏｍｅｔｒｙ　ａｎｄ　Ｎ２　ｇａｓ　ｐｈｙｓｉｓｏｒｐｔｉｏｎ　ａｎａｌｙｓｉｓ，ｔｈｅ　０　引言　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｓｈｏｗｅｄ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｏｐｔｉｍａｌ　ｃａｌｃｉｎａｔｉｏｎ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ｆｏｒ　ａ　研发高效的ＣＯ２／Ｈ２分离技术是ＩＧＣＣ系统中　ｍａｘｉｍｕｍ　ｅｑｕｉｌｉｂｒｉｕｍ　ＣＯ２　ｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｕｐｔａｋｅ　ｗａｓ　４００℃ａｎｄ　ｔｈｅ　ｏｐｔｉｍａｌ　ｒａｔｉｏ　ｏｆ　Ｋ２ＣＯ３　ｉｎ　ｔｈｅ　ｓａｍｐｌｅｓ　ｗａｓ　０．２５：１　ｂｙ　水气变换反应后获取氢气及燃烧前碳捕集的关　ｗｅｉｇｈｔ．Ｍｏｒｅｏｖｅｒ，ｒｅｐｅａｔｅｄ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ／ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｃｙｃｌｅｓ　键ｌ”。常规做法是在水气变换后，通过已有商业化　ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ　ｂｙ　ｐｏｔａｓｓｉｕｍ－・ｐｒｏｍｏｔｅｄ　ＭｇＡＩ－－ｈｙｄｒｏｔａｌｃｉｔｅ　的ＣＯ２／Ｈ２分离工艺路线，如Ｓｅｌｅｘｏｌ／ＮＨＤ技术、　ａｄｓｏｒｂｅｎｔ　ｗｅｒｅ　ｃｏｎｄｕｃｔｅｄ　ａｎｄ　ｔｈｅ　Ｆｏｕｒｉｅｒ　ｔｒａｎｓｆｏｒｍ　ｉｎｆｒａｒｅｄ　活性ＭＤＥＡ技术、低温甲醇洗技术等，将ＣＯ２吸　ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ（ＦＴＩＲ）ａｎａｌｙｓｉｓ　ｗａｓ　ａｐｐｌｙｉｎｇ　ｔｏ　ｆｕｒｔｈｅｒ　收，获得氢气。如将这两部工序结合，利用ＣＯ２吸　ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅ　ｔｈｅ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍ　ｏｆ　ＣＯ２　ｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｅｎｈａｎｃｅｍｅｎｔ　ｏｎ　收剂在水气变换的同时将生产物ＣＯ２吸收，则可以　Ｋ２ＣＯ３一ｐｒｏｍｏｔｅｄ　ｈｙｄｒｏｔａｌｃｉｔｅ．Ｔｈｅ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｓｈｏｗｅｄ　ｔｈａｔ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｃ０２　ｆｏｒ　ＭｇＡ１一ｈｙｄｒｏｔａｌｃｉｔｅ　ａｄｓｏｒｂｅｎｔｓ　ｗａｓ　将水气变换反应向正向移动，提高反应的转化率，　ｒｅｖｅｒｓｉｂｌｅ　ａｎｄ　ｒｅｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ａｄｓｏｒｂｅｎｔｓ　ｃａｎ　ｂｅ　ｒｅａｌｉｚｅ　ｂｙ　不仅仅缩减了工艺步骤，而且可以提高ＣＯ转化率。　ａｌｔｅｒｉｎｇ　ＣＯ２　ｐａｒｔｉａｌ　ｐｒｅｓｓｕｒｅ．　所以，寻找合适的在变换气温度区间（２５０－４５０￣Ｃ）　ＫＥＹ　ＷＯＲＤＳ：ＭｇＡ１一ｈｙｄｒｏｔａｌｃｉｔｅ　ａｄｓｏｒｂｅｎｔ；ｃａｒｂｏｎ　ｄｉｏｘｉｄｅ；　内具有良好ＣＯ２吸收性能的吸附剂十分重要。　ｗａｔｅｒ－ｇａｓ　ｓｈｉｆｔ　ｐｒｏｃｅｓｓ；ｃａｌｃｉｎａｔｉｏｎ　随着工作温度的升高，活性炭、沸石等典型物　摘要：镁铝复合金属氧化物作为中温（２５０～４５０￣Ｃ）条件下吸　理吸附／吸收剂对ＣＯ　的吸收能力快速下降，例如　收增强水气变换反应的吸收剂具有较好潜力。文中通过碳酸　５Ａ型沸石在２４℃下ＣＯ２吸收量约为４．５ｍｍｏｌ／ｇ，　钾浸渍增加吸收剂表面碱性以提高镁铝复合金属氧化物　３００￣Ｃ仅为０．２ｍｍｏｌ／ｇ［　］；而传统高温吸收剂，如氧　ＣＯ２吸收能力。热重分析研究了煅烧温度、碳酸钾修饰量、　化钙、锆酸锂等吸收能高ｆ１５０ｋＪ／ｍｏｌ以上），再生过　反应温度等对其ＣＯ　吸收能力的影响规律，结合吸收剂表　程要求苛刻［３。４】。研究发现钾修饰镁铝复合金属氧化　物适宜中温区间吸收ＣＯ２【５～ｌ，较容易通过变压或变　基金项目：南方电网公司科技项目（Ｋ．ＧＤ２０１３—０４８８）。　Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｐｒｏｇｒａｍ　ｏｆ　Ｃｈｉｎａ　Ｓｏｕｔｈｅｒｎ　Ｐｏｗｅｒ　Ｇｒｉｄ　温过程实现吸收剂再生［８Ｊ刚，但其吸收能力有限，　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　ｆＫ—ＧＤ２０１３・０４８８）　３００￣Ｃ下ＣＯ２吸收量仅为２５－４０ｍｇ／ｇＩ】¨引。本文通　第２３期　许凯等：钾修饰镁铝复合金属氧化物脱除二氧化碳实验研究　６４５５　过热重分析（Ｔｈｅｒｍａｌ　Ｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ　Ａｎａｌｙｓｉｓ，ＴＧＡ）实　压片后样品在２００￣Ｃ氮气气氛下吹扫，除去杂质且　不破坏其结构形态。分别在２００￣Ｃ，３００￣Ｃ下得到其　验，研究了煅烧温度、碳酸钾修饰量、反应温度等　因素对其ＣＯ　吸收能力的影响规律，结合吸收剂微　观结构及物性表征结果，以中温下吸收ＣＯ２能力最　佳为判据，给出煅烧温度以及碳酸钾修饰量参考优　化值。利用钾修饰镁铝复合金属氧化物只改变ＣＯ２　分压多循环吸收再生实验，结合傅里叶变换红外光　谱（Ｆｏｕｒｉｅｒ　ｔｒａｎｓｆｏｒｍ　ｉｎｆｒａｒｅｄ　ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ，ＦＴＩＲ）实　红外谱图，此谱图为样品光谱减去背景光谱后所得　的差谱。　１．４　ＴＧＡ实验　镁铝复合金属氧化物ＣＯ２常压吸收实验采用　ＴＡ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ　ＳＤＴ　Ｑ６００热重分析仪进行。测试样　品量以薄层平铺坩埚底面为准，约为５ｍｇ。实验过　程中电子计算机记录在线检测的样品质量和反应　温度随时问变化的曲线。样品煅烧后取出放在干燥　皿中保存，待实验时先在Ｈｅ保护下升温至实验温　度后保持３０ｍｉｎ。实验气路示意图如图１所示。　验结果，初步研究了钾修饰镁铝复合金属氧化物吸　收ＣＯ２的规律。　１　实验介绍　１．１试剂与气体　实验采用镁铝复合金属氧化物前驱体ＭＧ７０、　ＭＧ６３和ＭＧ３０（前驱体由镁铝硝酸盐经过共沉淀法　制得，ＭＧ表示样品中ＭｇＯ的质量分数），无水碳　酸钾（北京化工厂，分析纯，纯度＞９９．９％），纯ＣＯ２（纯　度＞９９．９５％），高纯Ｈｅ（纯度＞９９．９９５％）。　１．２镁铝复合金属氧化物修饰　由于浸渍法相对其余修饰方法如喷雾法、镀膜　法成本低，操作简便［１　，故本文实验采用浸渍法修　饰镁铝复合金属氧化物。首先称量一定质量比的　Ｋ２ＣＯ３与前驱体，将Ｋ２ＣＯ３溶于大约１５０ｍＬ去离　子水中，用玻璃棒搅拌使其溶解，混合均匀后将约　１／３　Ｋ２ＣＯ３溶液用玻璃棒引流，加入盛有前驱体的　烧杯中，搅拌形成悬浊液；将盛有悬浊液的烧杯放　图１　ＴＧＡ实验气路示意图　Ｆｉｇ．１　Ｓｃｈｅｍｅ　ｏｆ　ＴＧＡ　ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔ　试验进行时，Ｈｅ气以６０ｍＬ／ｍｉｎ的流量进入平　衡气路，以保证气体密度相差很大的两种气体切换　时热重曲线没有突跳；吸收试验时，旁路气以　４０ｍＬ／ｍｉｎ的流量通入ＣＯ２，持续３０ｍｉｎ；之后以　４０ｒｎＬ／ｍｉｎ的流量通入Ｈｅ，持续３０ｍｉｎ，测试吸收　置加热板上升温至１５０℃，加热过程中以玻璃棒搅　拌，直至液体蒸发完毕：重复以上步骤直至Ｋ：ＣＯ３　剂在不同温度条件下的吸收解吸收性能。循环试验　则需多次重复以上步骤。　全部浸渍入前驱体中；将已浸渍镁铝复合金属氧化　物在８０℃干燥箱中烘干２ｈ后取出，置于玛瑙研钵　中研碎，过４０目筛后备用。　１．３表征方法　２实验结果及分析　２．１样品微观空隙结构测试　对于钾修饰镁铝复合金属氧化物进行比表面　积测试与介孔比例及分布测试，由于镁铝复合金属　样品比表面积与孔隙分布测试在Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　ＴｒｉＳｔａｒ　ＩＩ　３０２０全自动比表面　和孔隙分析仪上进行。为了不破坏其煅烧结构形　态，并除去孔隙中水蒸气、灰尘等杂质，测试前在　２００℃氮气气氛下进行预处理。ｘ射线衍射（ＸＲＤ１　实验采用Ｒｉｇａｋｕ日本理学一２５００型ｘ射线衍射分　析仪在４０ｋＶ，１００ｍＡ下发射Ｃｕ　Ｋ０【射线，记录　１０￣￣９０。衍射角区间内衍射峰强度。ＦＴＩＲ实验在　Ｎｉｃｏｌｅｔ　５７００型傅里叶变换红外光谱仪上进行，仪　氧化物在持续加热的过程中，其结构与物质组成变　化　】，致使煅烧温度对ＣＯ２吸收能力产生影响，　本文比较了不同煅烧温度下钾修饰镁铝复合金属　氧化物比表面积与孔隙分布情况。选取３个测试样　品：ａ，浸渍有３５％Ｋ２ＣＯ３的ＭＧ７０，不经过煅烧；　ｂ，浸渍有３５％Ｋ２ＣＯ３的ＭＧ７０在４００℃下煅烧６ｈ；　ｃ，浸渍有３５％Ｋ２ＣＯ３的ＭＧ７０在６００℃下煅烧６ｈ。　样品比表面积数据如表１所示，可以看出随着　煅烧温度的增加，钾修饰镁铝复合金属氧化物的　ＢＥＴ比表面积增大，这是因为煅烧过程镁铝复合金　属氧化物结构中与Ｍｇ、Ａ１离子相连的羟基脱除，　器分辨率为４　ｃ　，将上述样品放置于样品室内以　４０ｍＬ／ｍｉｎ的流量通入ＣＯ２，３００℃下反应３ｈ，取出　吸收饱和的钾修饰镁铝复合金属氧化物进行压片，　６４５６　中国电机工程学报　第３６卷　表１不同煅烧温度下各样品ＢＥＴ比表面积　Ｔａｂ．１　Ｓｐｅｃｉｉｆｃ　ｓｕｒｆａｃｅ　ａｒｅａ（ＳＢｒｒ）ｏｆ　ｓａｍｐｌｅｓ　ｐｒｅｐａｒｅｄ　ｕｎｄｅｒ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｃａｌｃｉｎａｔｉｏｎ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　样品号　ＢＥＴ比表面积　ｍｚ／ｇ）　ａ　７．３３６　８　ｂ　１６．３８１　８　Ｃ　２２．１６５　５　生成双金属氧化物，双金属氧化物的比表面积比较　大所致【Ｊ　。　图２为孔容随孔径变化率图，可知ａ样品中，　孔径２．３，２．８ｎｍ的孔最多，存在很多空隙宽度为　１０～２０ｎｍ的孔；ｂ中，空隙宽度为２．０，２．３，２．８ｎｍ　最为常见，１０ｎｍ左右的孔对应的尖点高度下降明　显，曲线趋于平缓；ｃ样品中，多为２．０，２．３，３．０ｎｍ　的孔。上述孔都在介孔的范围内，结构利于吸收　ＣＯ２。随着煅烧温度的上升，未经过煅烧镁铝复合　金属氧化物中存在的大量孔隙宽度为１０～２０ｎｍ的　孔破裂降解为孔隙为２－３ｎｍ的细小介孔，推测煅烧　有助于使修饰后镁铝复合金属氧化物材料孔径向　２－３ｎｍ的细小介孔均一化发展。　图２不同煅烧温度下吸收剂子Ｌ容随子Ｌ径变化率　Ｆｉｇ．２　Ｖａｒｉａｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ａｂｓｏｒｂｅｎｔｓ　ｐｏｒｅ　ｖｏｌｕｍｅ　ｗｉｔｈ　ｐｏｒｅ　ｄｉａｍｅｔｅｒ　ｆｏｒ　ｓａｍｐｌｅｓ　ｐｒｅｐａｒｅｄ　ｕｎｄｅｒ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｃａｌｃｉｎａｔｉｏｎ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ　２．２常压ＴＧＡ实验　２．２．１煅烧温度影响　为确定适宜的煅烧温度，实验选取３００，４００，　５００℃温度条件下对前驱体ＭＧ７０进行煅烧，比较　煅烧后的样品在热重分析仪中３００℃反应温度下　ＣＯ２吸收量，实验结果如图３所示。为行文方便，　本文中ＣＯ２吸收量用Ｑｃｏ：表示，如式（１）所示：　ＱＣ０２－－—ｍ１－—ｍｏ＝　（１）　ｒ，｜ｏ　ｌｌ｜０　式中：ｍｏ为吸收剂初始质量，ｇ；ｍ１为吸收剂吸收　ＣＯ２后的质量，ｇ；Ａｍ为吸收剂吸收ＣＯ２后产生的　量　０ｊ　图３　ＭＧ７０前驱体不同煅烧温度处理后二氧化碳的吸收量　Ｆｉｇ．３　ＣＯ２　ｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｕｐｔａｋｅ　ｆｏｒ　ＭＧ７０　ｐｒｅｃｕｒｓｏｒｓ　ｐｒｅｐａｒｅｄ　ｕｎｄｅｒ　ｄｉｆｅｒｅｎｔ　ｃａｌｃｉｎａｔｉｏｎｓ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ　增质量，ｍｇ。　由图３可知，对于不同煅烧温度得到的样品，　ＣＯ２吸收量在煅烧温度约为４００￣Ｃ时存在最大值。　这是由于温度过低时由于没有完全脱除与Ｍｇ，Ａ１　相连的羟基水，比表面积不够大；煅烧温度过高则　前驱体原有双层结构完全被破坏，可能破坏了原有　的吸收性能，故存在最佳煅烧温度。进一步通过　ＸＲＤ分析发现（如图４所示），室温下在１１。，２４。处　有明显的衍射特征峰，其对应层问羟基水，而样品　经４００℃煅烧后此处特征峰消失，在４３．２。，６２．６。　处出现代表ＭｇＯ的特征峰。　角度　）　角度　）　（ａ）ＭＧ７０未煅烧　（ｂ）ＭＧ７０在４００℃下煅烧后　图４不同预处理条件下ＭＧ７０的ＸＲＤ谱图　Ｆｉｇ．４　ＸＲＤ　ｓｐｅｃｔｒａ　ｏｆ　ＭＧ７０　ｐｒｅｐａｒｅｄ　ｕｎｄｅｒ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｃａｌｃｉｎａｔｉｏｎ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ　根据上文比表面积分析结果，煅烧后镁铝复合　金属氧化物比表面积增加，ＸＲＤ分析结果也验证了　比表面积的增加是由于煅烧过程促使镁铝复合金　属氧化物前驱体中与Ｍｇ、Ａ１离子相连的羟基脱除，　形成了金属氧化物所致。以上结果表明４００℃左右　即是最佳的煅烧温度，并为寻找更精确的最佳煅烧　温度窗口提供了参考基准。　２．２．２　Ｋ２ＣＯ３修饰量影响　为确定适宜的Ｋ２ＣＯ３修饰量，实验采用浸渍法　制备Ｋ２ＣＯ３担载量分别为２０％、２５％、３０％、３５％、　４０％ｆ质量）的５种钾修饰镁铝复合金属氧化物，分　别在常压、３００￣Ｃ下吸收ＣＯ２，测得吸收曲线如图５　第２３期　许凯等：钾修饰镁铝复合金属氧化物脱除二氧化碳实验研究　６４５７　图５　ＭＧ７０前驱体不同Ｋ２ＣＯ３浸渍量的ＣＯ２吸收曲线　Ｆｉｇ．５　ＣＯ２　ｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｕｐｔａｋｅ　ｆｏｒ　ＭＧ７０　ｐｒｅｃｕｒｓｏｒｓ　ｉｍｐｒｅｇｎａｔｅｄ　ｗｉｔｈ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　Ｋ２ＣＯ３　ａｍｏｕｎｔ　所示。　可以看出，ＣＯ２吸收量起初随Ｋ２ＣＯ３修饰量增　加而增加，达到最高值后接着随Ｋ２ＣＯ３修饰量增加　而递减，最佳修饰量在２０～３Ｏ％之间。这是由于浸　渍Ｋ２ＣＯ３后吸收剂体系碱性升高，整体上加强了吸　收剂对ＣＯ２的吸收，然而另一方面，浸渍Ｋ２ＣＯ３　后颗粒附着在镁铝复合金属氧化物表面，可能堵塞　了镁铝复合金属氧化物层间孔隙，造成镁铝复合金　属氧化物比表面积减小［９１，吸收量下降。这两方面　的共同作用可能致使Ｋ２ＣＯ３修饰量存在最佳值，据　此可推测镁铝复合金属氧化物中最佳Ｋ２ＣＯ３质量　修饰量为２５％左右，对应实验值，即３０ｍｉｎＣＯ，吸　收量为２６．１ｍｇ／ｇ吸收剂。　２．２．３吸收温度影响　为了探究钾修饰镁铝复合金属氧化物吸收量　随温度变化规律，实验采用２５％Ｋ２ＣＯ３修饰的　ＭＧ７Ｏ，分别在５０、１５０、２５０、３００，３５０，４００℃下　测试其吸收再生曲线。设煅烧后吸收剂的初始质量　为ｍ０，吸收剂吸收ＣＯ２后相较于未吸收ＣＯ２时的　质量增量用Ａｍ表示，可用Ａｍ／ｍ０表示不同温度下　吸收再生过程中的质量变化规律，如图６所示。对　于前一个３０ｍｉｎ的吸收过程，反映出了吸收量先随　着温度上升而下降０５ｏｖ时吸收量不及５０℃时吸　收量），而后又随温度升高而增大的特点。　对于常规物理吸收剂，如沸石与分子筛，ｃｏ　吸收量随着温度升高而减少；而化学吸收剂吸收量　随着温度升高增加，比如醇胺类溶液，其化学吸收　速率随温度升高而显著增加。而钾修饰镁铝复合金　属氧化物具有镁铝复合金属氧化物物理吸收剂特　点，主要表现在室温至４００℃镁铝复合金属氧化物　结构变化的温度区间；而负载碳酸钾后，其又兼具　化学吸收剂特点，主要作用于１５０￣Ｃ以上的较高温　莲　图６　２５％ＫｚＣＯ３修饰ＭＧ７０不同温度下　ＣＯ２吸收解析曲线　Ｆｉｇ．６　ＣＯ２　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｃｕｒｖｅｓ　ｆｏｒ　２５％ＫｚＣＯ３－ｐｒｏｍｏｔｅｄ　ＭＧ７０　ａｄｓｏｒｂｅｎｔ　ｒｅａｃｔｉｎｇ　ｕｎｄｅｒ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ　度区间，两者耦合后即形成ＣＯ２吸收量随温度升高　呈现出先减少再增加的特征。　对于再生过程，总体体现出温度越高，再生量　越大的特征，以４００￣Ｃ为例，３０ｍｉｎ吸收使得吸收　剂增重２．７２％，改变气体氛围恒温３０　ａｒｉｎ再生失重　２．３６％，可逆吸收量比例达到８７．８％，可以认为在　４００℃工况下变ＣＯ２分压可实现较完全再生。可以　推测钾修饰镁铝复合金属氧化物吸收ＣＯ２位点上　的部分化学键键能较小，只需气体分压变化致使吸　收势能变化即可打开，高温下该现象尤其明显。　２．３常压ＴＧＡ循环实验　为了进一步分析钾修饰镁铝复合金属氧化物　吸收再生规律，本文研究了３００￣Ｃ下８个循环２５％　Ｋ２ＣＯ　修饰镁铝复合金属氧化物的吸收解析曲线，　如图７所示。　为了比较循环间吸收量大小，我们定义占首次　循环吸收量为每次循环吸收量与第一次循环吸收　量的比值；定义再生率为每个循环再生量与吸收量　图７　２５％Ｋ２ＣＯ３修饰ＭＧ７０镁铝复合　金属氧化物８循环吸收解析曲线　Ｆｉｇ．７　Ｒｅｐｅａｔｅｄ　ＣＯ２　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｃｙｃｌｅｓ　ｆｏｒ　２５％Ｋ２ＣＯ３－ｐｒｏｍｏｔｅｄ　ＭＧ７０　ａｄｓｏｒｂｅｎｔ　６４５８　中国　电机工程学报　第３６卷　的比值。　分组成。　结合图７，从表２可以看出，除去第一次循环　ｂ曲线中１０３８，１３９６，１５０６ｃｍ　处为单齿碳酸　根配位体对应的吸收峰［１６－１７】，其中１０３８ｃｍ　对应　Ｃ—Ｏ的　动，１３９６ｃｍ　对应ＣＯＯ。的　对称振动，　１５０６ｃｍ－　对应ＣＯＯ一的　非对称振动。对比本文测　试结果与该文献中结果，对应振动的波长值存在最　大为４０ｃｍ　的差值，可归结为本文与文献采用的不　同镁铝比的镁铝复合金属氧化物，以及文献中所用　吸收量最大，之后循环吸收量相当，约为首次吸收　量的一半。可见３００℃条件下，约有一半吸收位吸　收ＣＯ２时成键较弱，ＣＯ２分压变化后键可打开，而　另一半吸收位则与ＣＯ２结合较为紧密，该温度下此　类化学键不足以仅依靠分压变化打开。ｔ从第二个循　环开始的再生率可知可利用ＣＯ２分压进行再生的　部分吸收位可逆性较好，再生率多在９０％以上，可　认为这部分可逆吸收量随着循环次数保持稳定，可　镁铝复合金属氧化物没有煅烧的原因。此外，１３６５、　１５５８ｃｍ－　处对应的是煅烧后镁铝复合金属氧化物　反复用于ＣＯ２的吸收解吸。　单齿碳酸根配位体的吸收峰［　］。其中１３６５ｃｒａ－　对　表２　８循环吸收再生量比较　应该配位体的　对称振动，１５５８ｃｍ－　对应该配位体　Ｔａｂ．２　Ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ　ｏｆ　Ｃ０２　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ａｎｄ　的　非对称振动。　ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ　ａｍｏｕｎｔ　ｄｕｒｉｎｇ　ｔｈｅ　ｅｉｇｈｔ　ｒｅｐｅａｔｅｄ　ｃｙｃｌｅｓ　结合以上分析，认为钾修饰镁铝复合金属氧化　吸收量／　占首次循环　可逆解　再生　物吸收ＣＯ２后变压不可逆吸收部分的表面分子结　循环（ｒａｇ／　吸收量比例／％　吸￣／（ｍｇ／ｇ）　率／％　构极有可能为单齿配位体ＣＯ３２－；同时，修饰后　离子对０２２－碱性位具有加强作用。而此类单齿配位　体Ｃ０３２－中ＣＯ２结合较为紧密，只改变气体分压无　法实现键的分离。　３结论　本文针对水气变换中温区间，研究了适合该场　合应用的复合金属氧化物作为吸收剂。通过浸渍法　２．４　ＦＴＩＲ实验　制备钾修饰镁铝复合金属氧化物，给出煅烧温度及　为了探究ＣＯ２结合较为紧密吸收位吸收ＣＯ　Ｋ２ＣＯ　修饰量的优化值；通过多循环测试以及吸收　后键的形成与类型，将吸收ＣＯ２饱和的２５％Ｋ２ＣＯ３　前后红外光谱研究了钾修饰镁铝复合金属氧化物　钾修饰镁铝复合金属氧化物在Ｎ２的保护气氛围中　吸收再生特性，得到结论如下：　加热至３ｏｏ￣ｃ（样品ｂ），对比其与煅烧后未吸收ＣＯ２　１）对于３００，４００，５００℃这３种煅烧温度得到　镁铝复合金属氧化物（样品ａ）的ＦＴＩＲ曲线（图８）。　的钾修饰镁铝复合金属氧化物样品，其ＣＯ２吸收量　在４００℃时达到最大值，此即表明其最佳煅烧温度　为４００￣Ｃ左右，为寻找更精确的最佳煅烧温度窗口　提供了参考基准。其吸收温度在３００－４００℃为佳，　这一温度范围恰好与水气变换的温度相仿。　２）钾修饰镁铝复合金属氧化物Ｋ２ＣＯ３修饰量　最佳修饰量在２０％～３０％，ＫｚＣＯ３修饰量为２５％时　镁铝复合金属氧化物吸收量为２６．１　ｍｇ／ｇ吸收剂。　３）钾修饰镁铝复合金属氧化物对ＣＯ２的吸收　是部分可逆的，而且仅通过改变ＣＯ２分压即可完成　ａ一煅烧后钾修饰镁铝复合金属氧化物；ｂ一吸收Ｃ０２饱干口钾　吸收剂的部分再生；但另一部分键能较强碳酸根配　修饰镁铝复合金属氧化物加热至３００￣Ｃ。　位体吸收则无法仅通过分压改变达到再生。这对于　图８　ＦＴＩＲ曲线　吸附增强水气变换恒温下连续使用该吸附剂实现　Ｆｉｇ．８　ＦＴＩＲ　ｓｐｅｃｔｒａ　ａ曲线中１３９０ｃｒｎ－　处的明显吸收峰可归属为　ＣＯ２的连续脱除提供了试验依据。　Ｉ＜十配位表面的ＣＯ３　，１４５０ｃｍ－　处则为Ｋ２ＣＯ３的特　参考文献　征吸收峰［１酬。符合钾修饰镁铝复合金属氧化物的成　［１】许世森．ＩＧＣＣ与未来煤　Ｊ】．中国电力，２００５，３８（２）：　第２３期　许凯等：钾修饰镁铝复合金属氧化物脱除二氧化碳实验研究　６４５９　ｌ３－１７．　ａｔ　ｈｉｇｈ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ［Ｄ】．Ｃｏｌｕｍｂｉａ：Ｕｎｉｖｅｒｓｉｙｔ　ｏｆ　Ｓｏｕｔｈ　Ｘｕ　Ｓｈｉｓｅｎ．ＩＧＣＣ　ａｎｄ　ｆｕｔｕｒｅ　ｃｏａｌ—ｆｉｒｅｄ　ｅｌｅｃｔｒｉｃ　ｐｏｗｅｒ　Ｃａｒｏｌｉｎａ，２０１０．　［Ｊ］．Ｅｌｅｃｔｉｒｃ　Ｐｏｗｅｒ，２００５，３８（２）：１３－１７（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．　［１２】Ｌｅｅ　ＪＭ，ＭｉｎＹ　Ｊ，ＬｅｅＫＢ，ｅｔ　ａ１．ＥｎｈａｎｃｅｍｅｎｔｏｆＣＯ２　［２］杨祖保．吸收剂原理与应用【Ｍ】．北京：高等教育出版　ｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｕｐｔａｋｅ　ｏｎ　ｈｙｄｒｏｔａｌｃｉｔｅ　ｂｙ　ｉｍｐｒｅｇｎａｔｉｏｎ　ｗｉｔｈ　社，２０１０：２０．２１．　Ｋ２ＣＯ３［Ｊ】．Ｌａｎｇｍｕｉｒ，２０１０，２６（２４）：１８７８８－１８７９７．　Ｙａｎｇ　Ｒ　Ａｄｓｏｒｂｅｎｔｓ　ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ　ａｎｄ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ［Ｍ］．　［１３】郭磊，赵海波，马　晨，等．批量制备Ｆｅ２Ｏ３／Ａ１２Ｏ３氧　Ｂｅｉｊｉｎｇ：Ｈｉｇｈｅｒ　ｅｄｕｃａｔｉｏｎ　ｐｒｅｓｓ，２０１０：２０—２１（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．　载体及褐煤化学链燃烧实验研究［Ｊ］．中国电机工程学　【３】Ｍｉｃｈａｅｌ　Ｇ　Ｂ．Ｈｉｇｈ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　ＣＯ２　ｃｈｅｍｉｓｏｒｂｅｎｔｓ：　报，２０１３，３３（１７）：５７—６３．　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ，ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ，ａｎｄ　ｓｔｕｄｙ　ｏｆｔｈｅ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｇｕｏ　Ｌｅｉ，Ｚｈａｏ　Ｈａｉｂｏ，Ｍａ　Ｊｉｎｃｈｅｎ，ｅｔ　ａ１．Ｂａｔｃｈ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｎａｔｕｒｅ　ｏｆ　ｃｈｅｍｉｓｏｒｂｅｎｔ　ｓｕｒｆａｃｅｓ［Ｄ】．Ｂｅｔｈｌｅｈｅｍ：Ｌｅｈｉｇｈ　ｏｆ　Ｆｅ２０３／Ａ１２０３　ｏｘｙｇｅｎ　ｃａｒｒｉｅｒｓ　ｆｏｒ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｌｏｏｐｉｎｇ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，２０１０．　ｃｏｍｂｕｓｔｉｏｎ　ｏｆ　ｌｉｇｎｉｔｅ［Ｊ］．Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ＣＳＥＥ，２０　１　３，　［４　王春波，周兴，张斌，等．烧结对钙基吸收剂循环煅　４］３３（１７）：５７—６３（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．　烧／碳酸化捕集ＣＯ２影响［Ｊ】．中国电机工程学报，２０１４，　［１４】ＹａｎｇＷｅｉｓｈｅｎ，ＫｉｍＹ，ＬｉｕＰＫＴ，ｅｔ　ａ１．Ａ　ｓｔｕｄｙｂｙｉｎ　３４（３５）：６２７１—６２７８．　ｓｉｕｔ　ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ　ｏｆｔｈｅ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｅｖｏｌｕｔｉｏｎ　ｏｆｔｈｅ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｏｆ　Ｗａｎｇ　Ｃｈｕｎｂｏ，Ｚｈｏｕ　Ｘｉｎｇ，Ｚｈａｎｇ　Ｂｉｎ，ｅｔ　ａ１．Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ａ　Ｍｇ—Ａ１－ＣＯ３　ｌａｙｅｒｅｄ　ｄｏｕｂｌｅ　ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ［Ｊ】．Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｓｉｎｔｅｒｉｎｇ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｌｉｍｅｓｔｏｎｅ　ｃａｌｃｉｎａｔｉｏｎ／ｃａｒｂｏｎａｔｉｏｎ　ｌｏｏｐｉｎｇ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，２００２，５７（１５）：２９４５－２９５３．　ｃｙｃｌｅ　ｆｏｒ　ＣＯ２　ｃａｐｔｕｒｅ［Ｊ］．Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ　ｏｆｔｈｅ　ＣＳＥＥ，２０１４，　［１５］Ｌｅ６ｎ　Ｍ，Ｄｉａｚ　Ｅ，Ｂｅｎｎｉｃｉ　Ｓ，ｅｔ　ａ１．Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｏｆＣＯ２　ｏｎ’　３４（３５）：６２７１・６２７８（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．　ｈｙｄｒｏｔａｌｃｉｔｅ－ｄｅｒｉｖｅｄ　ｍｉｘｅｄ　ｏｘｉｄｅｓ：ｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ　［５１　Ｈａｌａｂｉ　Ｍ　Ｈ，ｄｅ　Ｃｒｏｏｎ　Ｍ　Ｈ　Ｊ　Ｍ，ｖａｉｌ　ｄｅｒ　Ｓｃｈａａｆ　Ｊ，ｅｔ　’ａｎｄ　ｃｏｎｓｅｑｕｅｎｃｅｓ　ｆｏｒ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｉｒｒｅｖｅｒｓｉｂｉｌｉｔｙ　ａ１．Ｈｉｇｈ　ｃａｐａｃｉｔｙ　ｐｏｔａｓｓｉｕｍ—ｐｒｏｍｏｔｅｄ　ｈｙｄｒｏｔａｌｃｉｔｅ　ｆｏｒ　［Ｊ］．Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ＆Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ，２０１０，　ＣＯ２　ｃａｐｔｕｒｅ　ｉｎ　ＨＥ　ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ［Ｊ】．Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　４９（８）：３６６３—３６７１．　Ｈｙｄｒｏｇｅｎ　Ｅｎｅｒｇｙ，２０１２，３７（５）：４５１６－４５２５．　［１６】Ｔｏｏｐｓ　Ｔ　Ｊ，Ｃｒｏｃｋｅｒ　Ｍ．Ｎｅｗ　ｓｕｌｆｕｒ　ａｄｓｏｒｂｅｎｔｓ　ｄｅｉｒｖｅｄ　［６】Ｌｅｅ　Ｓ　Ｃ，Ｃｈａｅ　Ｈ　Ｊ，Ｌｅｅ　Ｓ　Ｊ，ｅｔ　ａ１．Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　ｏｆ　ｆｒｏｍ　ｌａｙｅｒｅｄ　ｄｏｕｂｌｅ　ｈｙｄｒｏｘｉｄｅｓ：ＩＩ．ＤＲＩＦＴＳ　ｓｔｕｄｙ　ｏｆ　ｒｅｇｅｎｅｒａｂｌｅ　ＭｇＯ－ｂａｓｅｄ　ｓｏｒｂｅｎｔ　ｐｒｏｍｏｔｅｄ　ｗｉｔｈ　Ｋ２ＣＯ３　ｆｏｒ　ＣＯＳ　ａｎｄ　Ｈ２Ｓ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ［Ｊ】．Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｃａｔａｌｙｓｉｓ　Ｂ：　ＣＯ２　ｃａｐｔｕｒｅ　ａｔ　ｌｏｗ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ［Ｊ］．Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ　Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ，２００８，８２（３－４）：１９９—２０７．　Ｓｃｉｅｎｃｅ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００８，４２（８）：２７３６—２７４１．　［１７】李庆钊，林柏泉，赵长遂，等．基于傅里叶红外光谱的　［７】Ｙａｎｇ　Ｙｉ，Ｓｈｉ　Ｙｉｘｉａｎｇ，Ｌｉ　Ｓｈｕａｎｇ，ｅｔ　ａ１．Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ　高温煤焦表面化学结构特性分析［Ｊ］．中国电机工程学　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｍｅｃｈａｎｉｓｔｉｃ　ｓｉｍｕｌａｔｉｏｎ　ｏｆ　ＣＯ２　报，２０１１，３１（３２）：４６．５２．　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ／ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ　ｆｏｒ　ｐｏｔａｓｓｉｕｍ　ｐｒｏｍｏｔｅｄ　Ｌｉ　Ｑｉｎｇｚｈａｏ，Ｌｉｎ　Ｂａｉｑｕａｎ，Ｚｈａｏ　Ｃｈａｎｇｓｕｉ，ｅｔ　ｈｙｄｒｏｔａｌｃｉｔｅｓ　ｓｏｒｂｅｎｔ［Ｊ］．Ｅｎｅｒｇｙ　Ｐｒｏｃｅｄｉａ，２０１４，６３：　ａ１．Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆｃｏａｌ　ｃｈａｒ　ｓｕｒｆａｃｅ　ｂａｓｅｄ　２３５９．２３６６．　ｏｎ　Ｆｏｕｒｉｅｒ－Ｔｒａｎｓｆｏｒｍ　ｉｎｆｒａｒｅｄ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ　［８】ＲｅｄｄｙＭＫＲ，ＸｕＺＰ，ＬｕＧＱ，ｅｔ　ａ１．Ｌａｙｅｒｅｄｄｏｕｂｌｅ　［Ｊ］．Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ＣＳＥＥ，２０１　１，３　１（３２）：４６－５２（ｉｎ　ｈｙｄｒｏｘｉｄｅｓ　ｆｏｒ　Ｃ０２　ｃａｐｔｕｒｅ：ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｅｖｏｌｕｔｉｏｎ　ａｎｄ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．　ｒｅｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ［Ｊ】．Ｉｎｄｕｓｔｉｒａｌ＆Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　［１８］Ｄｉ　Ｃｏｓｉｍｏ　Ｊ，Ｄｉｅｚ　Ｖ　Ｋ，Ｘｕ　Ｍ，ｅｔ　ａ１．Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　ｓｕｒｆａｃｅ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ，２００６，４５（２２）：７５０４－７５０９．　ｎａｄ　ｃａｔａｌｙｔｉｃ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　Ｍｇ—Ａ１　ｂａｓｉｃ　ｏｘｉｄｅｓ　［９】ｖａｉｌ　Ｄｉｊｋ　Ｈ　Ａ，Ｗａｌｓｐｕｒｇｅｒ　Ｓ，Ｃｏｂｄｅｎ　Ｐ　Ｄ，ｅｔ　ａ１．Ｔｅｓｔｉｎｇ　［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＣａｔａｌｙｓｉｓ，１９９８，１７８（２）：４９９－５１０．　ｏｆ　ｈｙｄｒｏｔａｌｃｉｔｅ－ｂａｓｅｄ　ｓｏｒｂｅｎｔｓ　ｆｏｒ　ＣＯ２　ａｎｄ　Ｈ２Ｓ　ｃａｐｔｕｒｅ　ｆｏｒ　ｕｓｅ　ｉｎ　ｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｅｎｈａｎｃｅｄ　ｗａｔｅｒ　ｇａｓ　ｓｈｉｆｔ　收稿日期：２０ｌ６．０５　１７。　［Ｊ．ＩＪ］ｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｇｒｅｅｎｈｏｕｓｅ　Ｇａｓ　Ｃｏｎｔｒｏｌ，　　２０１１，５（３）：５０５－５ｌ１．　许凯（１９８６），男，博士研究生，主要从　［１０］Ｒｅｉｊｅｒｓ　Ｈ　Ｔ　Ｊ，Ｖａｌｓｔｅｒ—Ｓｃｈｉｅｒｍｅｉｅｒ　Ｓ　Ｅ　Ａ，Ｃｏｂｄｅｌｆ　Ｐ　Ｄ，　事洁净煤、电站锅炉污染物控制等方面的　ｅｔ　ａ１．Ｈｙｄｒｏｔａｌｃｉｔｅ　ａｓ　ＣＯ２　ｓｏｒｂｅｎｔ　ｆｏｒ　ｓｏｒｐｔｉｏｎ－ｅｎｈａｎｃｅｄ　研究工作，本文通讯作者，ｓｈａｊｉａ０７１１＠１２６．　ｓｔｅａｍ　ｒｅｆｏｒｍｉｎｇ　ｏｆ　ｍｅｔｈａｎｅ［Ｊ］．Ｉｎｄｕｓｒｔｉａｌ＆Ｅｎｇｉｎｅｅｉｒｎｇ　Ｃ０ｍ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ，２００６，４５（８）：２５２２—２５３０．　卫　作者简介：许凯　【ｌ１］Ｈａｉ　Ｄｕ．Ｃａｒｂｏｎ　ｄｉｏｘｉｄｅ　ｃａｐｔｕｒｅ　ｗｉｔｈ　Ｋ－ｐｒｏｍｏｔｅｄ　ＨＴＬＣ　（责任编辑王庆霞）