２００７年１２月２００７，２９（４）：４６６—４６９中国油料作物学报Ｃｈｉｎｅｓｅｊｏｕｒｎａｌｏｆｏｉｌｃｒｏｐｓｃｉｅｎｃｅｓ天然抗氧化剂对仪一亚麻酸的抗氧化效果研究王明霞，黄凤洪。，刘昌盛，王江薇，黄沁洁（中国农业科学院油料作物研究所，湖北武汉４３００６２）摘要：采用Ｓｃｈａａｌ烘箱法和Ｒａｎｃｉｍａｔ法，分别考察了不同纯度、不同添加量的天然ＶＥ、茶多酚、鞣花酸、竹叶黄酮等天然抗氧化剂对ａ一亚麻酸乙酯的抗氧化效果。分析两种方法的结果，可以得出几种天然抗氧化剂对ａ一亚麻酸乙酯抗氧化效果的顺序为：９０％茶多酚＞８２％鞣花酸＞５０％茶多酚＞竹叶黄酮，在添加量为０．０５％时对ａ一亚麻酸乙酯的抗氧化效果最好；Ｒａｎｃｉｍａｔ法较Ｓｃｈａａｌ烘箱法更直观、快速简便，试剂损耗小。关键词：天然抗氧化剂；ａ一亚麻酸乙酯；烘箱法；Ｒａｎｃｉｍａｔ法中图分类号：￥３７９．７文献标识码：Ａ文章编号：１００７—９０８４（２００７）０４－－０４６６一０４Ｓｔｕｄｙｏｎａｎｔｉｏｘｉｄａｔｉｖｅｅｆｆｅｃｔｓｏｆｎａｔｕｒａｌａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔｓｔｏ０ｃ—ｅｔｈｙｌｌｉｎｏｌｅｎａｔｅＷＡＮＧＭｉｎｇ—ｘｉａ，ＨＵＡＮＧＦｅｎｇ—ｈｏｎｇ。，ＬＩＵＣｈａｎｇ—ｓｈｅｎｇ，ＷＡＮＧＪｉａｎｇ—ｗｅｉ，ＨＵＡＮＧＱｉｎ—ｊｉｅ（０玎ＣｒｏｐｓＲｅｓｅａｒｃｈＩｎｓｔｉｔｕｔｅ，ＣＡＡＳ，４３００６２Ｗｕｈａｎ，Ｃｈｉｎａ）Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅａｎｔｉｏｘｉｄａｔｉｖｅｅｆｆｅｃｔｏｆｎａｔｕｒａｌａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔｓ，ｉｎｃｌｕｄｉｎｇｔｈｅｎａｔｕｒａｌｖｉｔａｍｉｎＥ，ｅｌｌａｇｉｃａｃｉｄ，ｔｅａｐｏｌｙｐｈｅｎｏｌｓ，ｂａｍｂｏｏ－－ｌｅａｖｅｓｆｌａｖｏｎｏｉｄｓ，ｏｎａ—ｅｔｈｙｌｌｉｎｏｌｅｎａｔｅｗｅｒｅｓｔｕｄｉｅｄｂｙｓｃｈａａｌ—ｏｖｅｎｍｅｔｈｏｄａｎｄｔｈａｔａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔｉｖｅｅｆｆｅｃｔｓｏｆｎａｔｕｒａｌａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔｓｏｎ Ｒａｎｃｉｍａｔｍｅｔｈｏｄ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄａ—ｅｔｈｙｌｌｉｎｏｌｅｎａｔｅｉｎｏｒｄｅｒｗｅｒｅ９０％ｔｅａｐｏｌｙｐｈｅｎｏｌｓ＞８２％ｅｌｌａｇｉｃａｃｉｄ＞５０％ｔｅａｐｏｌｙｐｈｅｎｏｌｓ＞ｂａｍｂｏｏ—ｌｅａｖｅｓｆｌａｖｏｎｏｉｄｓ．ａ—ｅｔｈｙｌｌｉｎｏｌｅｎａｔｅｃｏｕｌｄｂｅｓｔａｂｌｉｚｅｄｂｙａｄｄｉｎｇ０．０５％ｎａｔｕｒａｌａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔｓ．Ｃｏｍｐａｒｅｄｏｖｅｎｔｏｓｃｈａａｌ—ｍｅｔｈｏｄ，ＲａｎｃｉｍａｔｍｅｔｈｏｄｉＳｆａｓｔｅｒ，ｍｏｒｅｃｏｎｖｅｎｉｅｎｔａｎｄｅａｓｉｅｒ．Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：Ｎａｔｕｒａｌａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ；ａ—ｅｔｈｙｌｌｉｎｏｌｅｎａｔｅ；０ｙｅｎｍｅｔｈｏｄ；Ｒａｎｃｉｍａｔ抗氧化剂是一类能延缓或减慢油脂氧化的物质，已报道的具有抗氧化活性的天然或合成化合物有几百种［１￣３］。２０世纪７０年代，人们试验发现过量的人工合成的抗氧化剂ＢＨＴ会引起动物肝脏增大，并有致癌的可能性，而天然抗氧化剂以其天然、安全性高、无毒副作用、防腐保鲜等特点日益受到重视，其开发利用更成为食品添加剂的一大热点［１￣３］。已知来源的天然抗氧化剂有甘草抗氧化剂、茶多酚、ＶＥ、Ｖ“植酸及植酸钠、鞣花酸、竹叶黄酮、芝麻酚等［４￣９］。ａ一亚麻酸是人体必需脂肪酸，具有降血脂、降胆固醇和促进肝细胞再生、提高机体免疫能力，降低癌变机率等作用，具有很好的药用和保健价值，但由于其含有三个双键，易受氧、光、热等的作用而发生氧化变性［１０｜，从而限制了它的应用。可通过在ａ一亚收稿Ｅｔ期：２００７—０１—０４基金项目：中国农业科学院油料作物研究所所长基金（２００７—１７）麻酸中添加抗氧化剂，延长其货架期。本实验采用Ｓｃｈａａｌ烘箱法和Ｒａｎｃｉｍａｔ法，研究了天然ＶＥ、茶多酚、鞣花酸、竹叶黄酮等天然抗氧化剂，在不同浓度、不同添加量下对ａ一亚麻酸乙酯的抗氧化效果，同时比较了两种测量方法的特点。１材料与方法ａ一亚麻酸乙酯：纯度７０％，购自河南利诺生化有１．１主要材料与仪器限责任公司。天然Ｖｔ：纯度５０％，购自武汉凯迪精细化工有限责任公司。茶多酚：纯度５０％、９０％，由常州中新绿叶产品有限公司提供。鞣花酸：纯度８２％，由山东庆云恒信化工有限公司提供。竹叶黄酮：纯度８％、１５％、２４％，由杭州浙大力夫生物科技有限公司作者简介：王明霞（１９８１一），女，山东潍坊人，硕士研究生，从事农产品储藏与加工研究。＊通讯作者：黄风洪（１９６５一），男，湖北江陵人，研究员，博士生导师，从事油料加工技术研究。Ｅ—Ｍａｉｌ：ｈｕａｎｇｆｈ＠ｏｉｌｃｒｏｐｓ．ａｎ万方数据 王明霞，等：天然抗氧化剂对ａ一亚麻酸的抗氧化效果研究４６７提供。其它试剂均为分析纯。培养箱：德国Ｈｅｒａｅｕｓ公司。７４３氧化稳定性测定仪：瑞士Ｍｅｔｒｏｈｍ公司。７２１分光光度计：上海分析仪器总厂。１．２实验方法１．２．１Ｓｃｈａａｌ烘箱法将样品置于６３℃±１℃的培养箱中，定时取样检测样品的过氧化值和硫代巴比妥酸值。１．２．２Ｒａｎｃｉｍａｔ法称取一定量口一亚麻酸乙酯，用７４３氧化稳定性测定仪在１１０。Ｃ条件下不断通入空气，通过电导率的变化，来确定诱导时间的长短。１．３分析方法过氧化值的测定：按《油脂过氧化值测定》（ＧＢ／Ｔ５５３８）。硫代巴比妥酸值（ＴＥＰ值）的测定：称取１０９样品于蒸馏瓶中，加入１：２盐酸２ｍＬ，调节ｐＨ至１．５，加入液体石蜡２ｍＬ，连接水蒸汽蒸馏装置，蒸馏１０ｍｉｎ，收集馏液于５０ｍＬ容量瓶中，冷却后加水定容。取其中５ｍＬ加入ＴＢＡ试剂５ｍＬ，摇匀后置沸水浴中３０ｍｉｎ，冷水浴中冷却１０ｍｉｎ，在５３２ｎｍ处测定光密度，根据标准曲线定量。 Ｒａｎｃｉｍａｔ法：按（（Ｆａｔａｎｄｏｉｌｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ—ＦａｔｔｙＡｃｉｄＭｅｔｈｙｌＥｓｔｅｒｓ（ＦＡＭＥ）－Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｏｘｉｄａｔｉｏｎｓｔａｂｉｌｉｔｙ（ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄｏｘｉｄａｔｉｏｎｔｅｓｔ）》（ＢＳＥＮ１４１１２：２００３）。２结果与讨论２．１Ｓｃｈａａｌ烘箱法测定不同天然抗氧化剂对ｏｃ一亚麻酸乙酯抗氧化效果２．１．１不同天然抗氧化剂对ａ一亚麻酸乙酯氧化稳定性的比较称取相同质量的ａ一亚麻酸乙酯（过氧化值３．５１ｍｅｑ／ｋｇ），添加０．０５％（ｗ／ｗ）的天然抗氧化剂，包括纯度５０％天然Ｖｅ，５０％和９０％茶多酚，８２％鞣花酸，８％、１５％和２４％竹叶黄酮，以食品常用添加剂ＴＢＨＱ（添加０．０１％）作为对照，以ｑ一亚麻酸乙酯（ＡＩ。Ａ—ＥＥ）为空白。实验结果如图１、２所示。通过图１、２可以看出：除天然Ｖｅ外，其它天然抗氧化剂都具有一定的抗氧化活性，ａ一亚麻酸乙酯的稳定顺序为：ＴＢＨＱ＞９０ｏＡ茶多酚＞８２％鞣花酸＞５０％茶多酚＞２４％竹叶黄酮＞８％竹叶黄酮＞１５％竹叶黄酮＞空白＞天然Ｖｅ。本实验得出天然ＶＥ具有加速氧化的作用，这与张志强等【１１］得出的天然Ｖｅ可以提高ａ一亚麻酸乙酯稳定性的结论有一定的不同，是否由于本实验添加的天然Ｖｅ浓度较低（５０％）所致，有待于进一步证实。万 方数据ＯＯ０００加掩ｍＭ挖ｍＯ８０６０４０２０Ｏｌ２３４５６７８９１０ｌｌ１２１３１４１５１６时间Ｔｉｍｅ／ｄ＋ＡＬＡ—ＥＥ＋ｖＥ＋ＴＢＨＱ一８２％鞣花酸一１５％竹叶黄酮＋５０％茶多酚（Ｅｌｌａｇｉｃａｃｉｄ）（Ｂａｍｂｏｏ—ｌｅａｖｅｓ（Ｔｅａｐｏｌｙｐｈｅｎｏｌｓ）ｆｌａｖｏｎｉｄｓ）—９０％茶多酚一８％竹叶黄酮（Ｔｅａ一２４％竹叶黄酮ｐｏｌｙｐｈｅｎｏｌｓ）（Ｂａｍｂｏｏ－ｌｅａｖｅｓ（Ｂａｍｂｏｏ－ｌｅａｖｅｓｆｌａｖｏｎｉｄｓ）ｆｌａｖｏｎｉｄｓ）图１不同抗氯化剂对ＡＬＡ—ＥＥ氧化稳定性的影响Ｆｉｇ．１ＥｆｆｅｃｔｏｆｄｉｆｆｅｒｅｎｔａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔｓｏｎｔｈｅｓｔａｂｉｌｉｔｙｏｆＡＬＡ—ＥＥ．，璺∞Ｅ≮趔《∞卜时间Ｔｉｍｅ／ｄ＋ＡＬＡ—ＥＥ－－４ｔ－－ＴＢＨＱ＋ｖＥ一５０％茶多酚（Ｔｃａ一２４％竹叶黄酮一８２＊，４鞣花酸ｐｏｌｙｐｈｅｎｏｌｓ）（Ｂａｍｂｏｏ—ｌｅａｖｅｓ（Ｅｌｌａｇｉｃａｃｉｄ）ｆｌａｖｏｎｉｄｓ）—一１５％竹叶黄酮一８％竹叶黄酮－－＊－９０％茶多酚（Ｂａｍｂｏｏ—ｌｅａｖｅｓ（Ｂａｍｂｏｏ－ｌｅａｖｅｓ（Ｔｅａｐｏｌｙｐｈｅｎｏｌｓ）ｆｌａｖｏｎｉｄｓ）ｆｌａｖｏｎｉｄｓ）图２不同抗氧化剂的ＡＬＡ—ＥＥ的ＴＢＡ值变化Ｆｉｇ．２ＥｆｆｅｃｔｏｆｄｉｆｆｅｒｅｎｔａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔｓＴＢＡｖａｌｕｅｏｆＡＬＡ—ＥＥ２．１．２相同天然抗氧化剂不同添加量对ａ一亚麻酸乙酯抗氧化效果的比较挑选１５％竹叶黄酮、５０％茶多酚、８２％鞣花酸三种天然抗氧化剂，分别添加０．０２％、０．０５％、０．０８％（ｗ／ｗ）３个水平，进行实验，最终实验结果如图３～５所示。０—●一ＡＬＡ—ＥＥＯ＋１５％竹叶黄酮一１Ｏ（Ｂａｍｂｏｏ－Ｉｃａｖｅｓｆｌａｖｏｎｉｄｓ）Ｏ—▲一１５％竹叶黄酮一２协¨Ｈ屹ｍＯ（Ｂａｍｂｏｏ－ｌｃａｖｅｓｆｌａｖｏｎｉｄｓ）８Ｏ＿卜１５％竹叶黄酮一３６Ｏ（Ｂａｍｂｏｏ－Ｉｅａｖｅｓ４Ｏｆｌａｖｏｎｉｄｓ）２ＯＯｌ２３４５６７８９ｌＯ时闽Ｔｉｍｅ／ｄ圈３１５％竹叶黄酮不同添加量对ＡＬＡ—ＥＥ氲化稳定性的影响Ｆｉｇ．３Ｅｆｆｅｃｔｏｆｄｉｆｆｅｒｅｎｔｄｏｓｅｓ甜１５％ｂａｍｂｏｏ—ｌｅａｆｆｌａｖｏｎｏｉｄｓｏｎｔｈｅｓｔａｂｉｌｉｔｙｏｆＡＬＡ—ＥＥ４６８中国油料作物学报２００７，２９（４）ＯＯＯＯＯ加博埔Ｍ屹Ｏ８Ｏ６Ｏ４０２ＯＯ时问Ｔｉｍｅ／ｄ图４５０％茶多酚不同添加量对ＡＬＡ—ＥＥ氯化稳定性的影响Ｆｉｇ．４Ｅｆｆｅｃｔｏｆｄｉｆｆｅｒｅｎｔｄｏｓｅｓｏｆ５０％ｔｅａｐｏｌｙｐｈｅｎｏｌｓｔｈｅｓｔａｂｉｌｉｔｙｏｆＡＬＡ—ＥＥ０Ｏ加掩ｍ０ＯＯＨ地ｍＯ００６ＯＯ０：ＯＯ时间Ｔｉｍｅ／ｄ图５８２％鞣花酸不同添加量对ＡＬＡ—ＥＥ氧化稳定性的影响Ｆｉｇ．５ Ｅｆｆｅｃｔｏｆｄｉｆｆｅｒｅｎｔｄｏｓｅｓｏｆ８２％ｅｌｌａｇｉｃａｃｉｄｔｈｅｓｔａｂｉｌｉｔｙｏｆＡＬＡ—ＥＥ通过图３～５可以看出，８２％鞣花酸和１５％竹叶黄酮具有相似的规律，随添加量的增加，抗氧化效果相同天然抗氧化剂不同纯度对ａ一亚麻酸乙酯抗氧化效果的比较实验比较了茶多酚不同纯度∞们∞∞∞∞们∞０图６竹叶黄酮不同纯度对ＡＬＡ—ＥＥ氧化稳定性的影响Ｆｉｇ．６Ｅｆｆｅｃｔｏｆｂａｍｂｏｏ－ｌｅａｆｆｌａｖｏｎｏｉｄｓｐｕｒｉｔｙｏｎｔｈｅｓｔａｂｉｌｉｔｙｏｆＡｅＡ—ＥＥ万 方数据ＯＯＯＯＯ加培¨Ｈ挖ｍＯ８Ｏ６Ｏ４Ｏ２ＯＯ图７不同纯度茶多酚对ＡＬＡ—ＥＥ氧化稳定性的影响Ｆｉｇ．７ＥｆｆｅｃｔｏｆｔｅａｐｏｌｙｐｈｅｎｏｌｓｔｈｅｓｔａｂｉｌｉｔｙｏｆＡＬＡ—ＥＥ通过图６、图７得出结论：茶多酚纯度增加，抑制纯度效果接近，无显著差别。每一种天然抗氧化剂都Ｒａｎｃｉｍａｔ法测定不同天然抗氧化剂对ａ一亚麻酸乙酯抗氧化效果称取至少３９的ａ一亚麻酸乙酯，添加０．０５％的天时间的长短。最终测定结果如表１所示。表Ｉ添加不同天然抗氯化剂的ｏｃ一亚麻酸乙酯的诱导时间Ｔａｂｌｅ１Ｉｎｄｕｃｔｉｏｎｔｉｍｅｏｆｄｉｆｆｅｒｅｎｔｎａｔｕｒａｌａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔｓａ—ｅｔｈｙｌｌｉｎｏｌｅｎａｔｅ通过表１得出几种抗氧化剂对ａ一亚麻酸乙酯的ｄ一亚麻酸乙酯氧化效果更好；对竹叶黄酮来讲，三个是从植物成分中提取出来的，是一混合体系，例如在茶多酚中还含有儿茶素等，由于所含的其它成分对ａ一亚麻酸乙酯的作用不确定，最终表现是一个综合结果，导致各种纯度的天然抗氧化剂在纯度与效果上并无一个统一结论。２．２增强，在０．０８％时最佳；５０％茶多酚在添加量为０．０５％时对ａ一亚麻酸乙酯具有最佳的抗氧化效果。其余每种抗氧化剂的添加浓度与抗氧化效果之间的关系并无相似规律。２．１．３然抗氧化剂，置于７４３氧化稳定性测定仪中，１１０℃加热，不断通入空气，通过电导率的变化来确定诱导５０％、９０％，竹叶黄酮不同纯度８％、１５％、２４％在同一添加量０．０５％时对ａ一亚麻酸乙酯的氧化稳定性的作用效果。氧化稳定性结果为：ＴＢＨＱ＞９０％茶多酚＞８２％鞣王明霞，等：天然抗氧化剂对Ｑ一亚麻酸的抗氧化效果研究４６９花酸＞５０％茶多酚＞２４％竹叶黄酮＞１５％竹叶黄酮＞８％竹叶黄酮＞空白＞天然Ｖｅ。Ｒａｎｃｉｍａｔ法得出的结论与烘箱法接近，只有竹叶黄酮三种纯度对ａ一亚麻酸乙酯氧化稳定的作用效果有一定差异。２．３Ｓｃｈａａｌ烘箱法和Ｒａｎｃｉｍａｔ法的比较烘箱法作为一种传统方法，实验周期长、化学试剂消耗量大，浪费资源污染环境；相较与烘箱法，Ｒａｎｃｉｍａｔ法操作简便、实验快捷、试剂消耗量小，结果更加直观，仪器却比较昂贵，两种方法各有优缺点，但是Ｒａｎｃｉｍａｔ法作为一种简单快捷的方法值得加以推广。３结论比较Ｓｃｈａａｌ烘箱法和Ｒａｎｃｉｍａｔ法研究不同天然抗氧化剂对ａ一亚麻酸乙酯的作用效果，发现茶多酚、鞣花酸、竹叶黄酮对ａ一亚麻酸乙酯都具有较好的抗氧化性，对ａ一亚麻酸乙酯氧化稳定的作用效果顺序为：９０％茶多酚＞８２％鞣花酸＞５０％茶多酚＞竹叶黄酮。天然Ｖｅ对ａ一亚麻酸乙酯的抗氧化效果不佳。不同的天然抗氧化剂由于本身成分的特点，在纯度和添加量上并没有特定的结论，但是在添加量为 ０．０５％时，就可起到很好的抗氧化活性。天然抗氧化剂由于本身的特点，在油脂与脂肪酸中的溶解度受限，还有特殊的香味，需要通过分子化学修饰等手段改进它在油脂及其延伸物中的溶解度Ｄｚ，１３３及其它特性，使其在油脂及其衍生物中得到更好的应用。万 方数据参考文献：［１］谭仁祥．植物成分功能［Ｍ］．北京，科学出版社，２００３．Ｃ２３曹平．天然抗氧化剂抑制油脂氧化的研究进展［Ｊ３．中国油脂，２００５，３０（７）：４９—５３．［３３彭辉．油脂、含油食品的氧化、抗氧化以及抗氧化剂口］．食品工业，２００４，３：３４—３６．［４３游见明，刘达玉．茶多酚对棕榈油抗氧化性的研究［Ｊ３．广州食品工业科技，２００４，２０（４）：３８—３９．［５］李海波．茶多酚的应用与研究［Ｊ］．食品研究与开发，２００４，２５（２）：１２—１５。［６３张红雨，郑纪庆，姜洪君．茶多酚抗氧化作用的理论探讨口］．中国油脂，１９９８，６：４５—４６．［７３沈建福，张英，徐维娅．竹叶黄酮糖苷的水解及其苷元的抗氧化性能研究［Ｊ３．中国粮油学报，２００１，１６（４）：１４—１７．［８１王卫良，李普选，周宇雄．Ｌ一抗坏血酸硬脂酸酯——新型营养抗氧化剂的合成研究［Ｊ３．中国油脂，２００５．３０（２）：５６－５８．［９］李庆，姚凯，谭敏．新型天然抗氧化剂——鞣花酸［Ｊ］．四川食品与发酵，２００１，３４（４）：１０—１３．Ｅ１０３黄惠琴，鲍时翔．多不饱和脂肪酸酯分离与纯化技术进展［Ｊ］．中国油脂，１９９９，２４（２）：３２—３４．［１１］张志强，张海满．天然维生素Ｅ对胡麻油及ａ一亚麻酸的抗氧化作用［Ｊ］．青海大学学报（自然科学版），２００５，２３（２）：４１—４２．［１２］高永贵，王岳飞，杨贤强，等．脂溶性茶多酚抗油脂氧化及其增效剂的研究［Ｊ３．中国粮油学报，２０００，１５（３）：５４—５８．［１３１邓泽元，余迎利，黄建龙．微胶囊油溶性茶多酚及其抗氧化能力的研究［Ｊ３．食品科学，２００１，２２（１１）：３７—３９．天然抗氧化剂对α-亚麻酸的抗氧化效果研究
作者：作者单位：刊名：英文刊名：年，卷(期)：被引用次数：
王明霞， 黄凤洪， 刘昌盛， 王江薇， 黄沁洁， WANG Ming-xia， HUANG Feng-hong，LIU Chang-sheng， WANG Jiang-wei， HUANG Qin-jie中国农业科学院油料作物研究所,湖北,武汉,430062中国油料作物学报
CHINESE JOURNAL OF OIL CROP SCIENCES2007,29(4)1次
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