2013年2月 电 力 科技与 环保 第29卷第1期 重点地区燃煤电厂应对大气污染物环保新标准 控制对策研究 The control countermeasures of the latest Emission Standard of Air Pollutants for coal—-fired power plants on important protection areas 唐超光,涂银平 (深圳能源滨海电厂筹建办公室,广东深圳518034) 摘要:新颁布的《火电厂大气污染物排放标准》(GB 13223—2011),对重点地区燃煤电厂烟气污染物排放提出了更 高要求,将对燃煤电厂烟气处理技术产生重大影响。为满足新标准要求,分别对烟尘、SO 、氮氧化物、重金属汞的 控制对策和工艺进行了介绍,为重点地区燃煤电厂烟气处理技术选择提供参考。 关键词:重点地区;燃煤电厂;环保新标准;控制对策 Abstract:Chinese environmental protection department has revised and issued the latest。。Emission Standard of Air Pollutants for Thermal Power Plants”,which will raise the Chinese coal fired power plant flue gas emission requirement and have a significant impact on coal—fired power plant flue gas treatment technology especially on the important protection region.To meet the special requirement of new standard of impo rtant protection region of large thermal power plant flue gas pollutants emission limits,respectively,sulfu r dioxide,nitrogen oxides in flue gas and mercu ry control countermeasu res and methods are introduced,and it provides a reference,for the the choice of coal——fired power plant flue gas treatment technology for the important protection region. Key words:important protection areas;coal—fired power plant;latest standard;control countermeasu res 中图分类号:X701 文献标识码:B 文章编号:1674—8069(2013)叭一019—03 1 重点地区燃煤锅炉烟气排放新标准 2分类应对策略 截至2011年底,全国电力装机容量达到10.5 2.1对烟尘的控制 亿kW,其中火电为7.6亿kW,占72.3%。我国的 (1)布袋除尘技术。随着国家对火电厂锅炉烟 能源结构决定了今后相当长的时间内以煤电为主, 尘排放要求越来越严格和布袋滤料性能的提高,近 火电厂排放的SO,、氮氧化物、烟尘等将影响我国大 几年来布袋除尘技术得到了较快发展。例如PPS 气节环境质量的改善和电力工业的可持续和健康发 滤料,由于它具有良好的抗酸碱性,基本上能满足锅 展。为了更好地适合“十二五”环境保护工作的要 炉烟气的净化要求,覆膜滤料、梯度滤料的研究成 求,新颁布的《火电厂大气污染物排放标准》 功,大大提高了过滤性能,使得布袋除尘器的除尘效 (GB 13223—2011)已于2012年1月1 Et起开始实 率能达到99.99%,烟尘排放浓度小于20 mg/m ,完 施,重点地区排放限值见表1。 全能满足新火电厂锅炉烟尘排放标准的要求。复合 表1 燃煤锅炉大气污染物排放限值(烟气黑度除外) 滤料(PPS与P84或PTFE纤维复合)的出现,可以 提高滤料的抗酸或抗高温能力,使得布袋除尘器的 适用性进一步提高。布袋除尘器的主要优点是除尘 效率高,煤种适应性广主。布袋除尘系统阻力一般 为I 200~1 800 Pa,滤袋寿命一般为3年左右。 (2)电袋复合除尘器。电袋复合除尘器是在锅 炉尾部烟道箱体内紧凑安装电场区和滤袋区,有机 结合了静电除尘和过滤除尘两种机理。电袋复合除 尘器工作时,烟气从进口喇叭进入电场区,粉尘在电 1 9 2013年2月 电 力 科技 与 环 保 第29卷第1期 场区荷电并大部分(80%~90%)被收集,少量已荷 成硫酸铵化肥。其工艺流程:烟气经过烟道进入吸 电难收集的粉尘随烟气均匀进入滤袋区,通过滤袋 收塔,垂直向上穿过吸收液喷淋区域,与通过喷嘴喷 出的雾状吸收液粒珠接触反应,脱除烟气中的硫氧 化物、氮氧化物、重金属等有害物质,净化后的烟气 经烟囱排入大气。落入吸收塔底部的与碱性中和剂 反应生成稳定的盐液,当吸收塔浆池中的盐液浓度 达到一定浓度后,通过排放泵排致浆液分离器进行 过滤后完成烟气的净化过程。电袋复合除尘器除尘 效率能达到99.99%,烟尘排放浓度小于20 mg/m 。 因对粉尘荷电后的凝并现象在布袋表面堆积蓬松使 除尘器阻力低,系统阻力约为800~1 200 Pa,同时因 粉尘的电凝并现象,对PM 细微粉尘的脱除率比较 高。一般滤袋的使用寿命为4年左右。 (3)低低温电除尘器。所谓低低温电除尘器, 就是在电除尘器前面加了一套热媒体烟气加热器 (MGGH),通过MGGH进行热交换,使进入电除尘 器前的烟气温度降低到9O℃,烟气中粉尘的比电阻 降低,使得除尘效率提高,烟尘排放浓度也可达到 20mg/m 以下。低低温电除尘器的主要优点是除 尘效率高、系统阻力低、耐高温、对机组安全性影响 小。此项技术在日本应用较成熟。 2.2对SO 的控制 (1)活性焦脱硫技术。活性焦脱硫的基本原理 是利用活性焦巨大的比表面积和丰富的多孔径孔 隙,在活性焦表面活性点的催化作用下,将SO,氧化 为SO ,SO 与水蒸汽反应生成硫酸吸附在活性焦 孔隙内,吸附后SO 的活性焦被送往解析塔加热到 470 cI=左右,孔隙中吸附的硫酸分解脱附,释放出 SO:,活性焦得到再生,被送往吸附塔继续吸附完成 循环过程。在解析塔释放的SO,被抽吸到硫酸加工 设备制取硫酸附产品出售,实现综合利用后没有废 弃物,对环境无二次污染。活性焦脱硫技术主要特 点是脱硫效率达到99%,SO,的排放浓度可达到小 于50 mg/m ,同时还具有脱氮和脱汞等重金属的作 用,可以实现一体化综合协同控制,可节水80%以 上,适合在水资源缺乏地区应用。’ (2)有机催化技术。有机催化脱硫技术是在湿 法脱硫工艺技术的基础上开发而成,其技术核心是 采用一种专利生产的有机催化剂,该有机催化剂对 SO:等酸性气体具有强烈捕捉能力,对脱硫、脱硝有 正向催化作用,对重金属有吸附作用。脱硫原理:有 机催化剂亚硫酰基(>S=0)硫官能团孤对电子能 与烟气中的SO,遇水形成的不稳定的亚硫酸 (H:SO )中空位电子形成配位键,生成稳定的络化 物,有效抑制了不稳定亚硫酸分解再次释放污染气 体,并促进它们持续氧化成硫酸,然后与催化剂自动 分离,并通过加入碱性中和剂(氨水)与硫酸中和制 20 粉尘、盐液、催化剂分离,分离出来的催化剂重新回 到吸收塔重复使用,盐液进行结晶干燥制成化肥。 (3)有机胺脱硫技术。有机胺脱硫化学原理: 烟气中的sO 遇水形成不稳定的亚硫酸(H SO ): SO:+H:O. ̄--H +HSO;,在水中加入缓冲剂,例如 胺,通过与水中的氢离子发生反应形成胺盐,R N+ SO2+H20 R3NH +HSO;,增加了对SO2的溶解 量,有利于胺液脱除烟气中的SO 。而使用蒸汽加 热,可以使胺液再生。其工艺流程是:烟气经过水喷 淋预洗涤器中急冷和饱和,同时除去小颗粒灰尘和 大部分强酸,烟气中的SO 逆流进入吸收塔与有机 胺接触反应吸收SO ,净化后的烟气送人烟道排放。 吸收sO 后的的胺液送入再生塔解吸,再生后的胺 液返回吸收塔循环利用。从再生塔解吸出来的SO, 可用于硫酸的生产。有机胺脱硫的主要特点是脱硫 效率大于99%,工艺流程简单,系统运行可靠、简 便、容易维护、副产品回收利用。 (4)双循环回路石灰石一石膏法脱硫技术。其 主要特征是:采用双回路吸收塔喷淋系统,每个回路 有相对独立的喷淋层、浆液循环泵和浆液收集装置, 两个浆液收集装置之间有连接管道连通。原烟气首 先与下回路喷淋层喷出的浆液接触反应,同时冷却 降温,然后往上与上回路喷淋层喷出的浆液接触反 应,脱硫后的净烟气经过除雾器后,最终从吸收塔上 部净烟道排出。双回路吸收塔喷淋系统在不同的 pH下运行,上回路浆液的pH控制在5.5—6.8,下 回路浆液的pH控制在4~5。其主要特点是:对煤 种变化和锅炉负荷变化的适应性较强,对于燃煤硫 分在3.5%以上的高含硫烟气的净化处理,脱硫效 率可以达到97%以上,对于含硫量低的煤的烟气净 化处理脱硫效率能达到98%以上,且工程造价和运 行费用比较低、运行安全可靠。 2.3对氮氧化物的控制 新的国家重点地区燃煤电厂对氮氧化物的控制 标准在100mg/m 以内。目前燃煤电厂应用最为广 2013年 唐超光等:重点地区燃煤电厂应对大气污染物环保新标准控制对策研究 第1期 泛的是采用低氮燃烧器+SCR脱销技术。主要特点 电除尘器或袋式除尘器。燃煤产生的飞灰颗粒 对烟气中的汞有一定的吸附作用和催化作用。如飞 灰颗粒中末燃尽碳对气态汞有吸附作用、飞灰中的 是脱硝效率高,系统效率能达到90%以上,满足新 的国家环保标准。运行可靠、维护方便,没有副产 品,不形成二次污染。 2.4对汞及其化合物的控制 燃煤电厂汞的排放主要有三种:气态元素单质 汞Hg 、气态二价离子汞Hg“和固态颗粒汞Hg ,其 中气态元素单质汞Hg。是主要要形式,占80%以 上。一般气态二价汞Hg“易溶于水,容易脱除。而 气态元素单质汞不溶于水,且挥发性极强,是汞难以 脱除的部分,对汞排放的治理难点就是在于对气态 元素汞的治理。目前,对于燃煤电厂烟气中汞的治 理国内外采取的方法主要是吸附法以及利用现有的 湿法脱硫装置脱汞。 (1)吸附剂脱汞。主要是在除尘器前喷射吸附 剂吸附汞化合物,通过除尘器收集除去汞。吸附剂 有很多种,如活性碳、飞灰、沸石、硅藻土、钙基类等 等,其中喷射活性碳吸附剂技术除汞应用最为成熟, 效果最好。其他吸附剂目前大多仅处于研究和试验 阶段。但喷射活性碳运行成本相当高,据有关文献 资料报道,若要达到90%的脱汞效率,每处理一磅 汞需要25000~70000美元,对于大型燃煤电厂烟 气量大,需要的活性碳量也大,价格昂贵,成本难以 接受,因此在实际大型燃煤电厂中应用的很少。目 前主要是在研究改良和提高活性碳的吸附能力以减 少活性碳的用量(如用卤素元素处理活性石灰碳 等)。只有等待研究出应用成本较低而又有较好的 吸附效率的脱汞吸附剂后,喷射吸附剂脱汞技术才 能在工程中得到广泛应用。 (2)利用现有的脱硫、脱氮、除尘等装置脱汞。 湿法烟气脱硫装置(WFGD)脱汞原理:由于烟气中 的气态二价汞可溶于水,当气态二价汞溶于WFGD 的溶液后,与浆液中溶解的硫化物反应形成不溶于 水的HgS,进而得到脱除。其反应式为:HS一+Hg 一Hgs +H 。WFGD对Hg“的去除率较好,但对 于占烟气中总汞量80%不溶于水的气态利元素单 质汞Hg。影响较小。在WFGD中加入氯化物和硫 化物添加剂,将Hg。转化为Hg“,再以HgS沉淀形 式除去,可大大提高脱汞效率。此外,还可在运行上 降低烟气温度、降低溶液的pH值、增加浆液的液气 比等来提高WFGD对汞的脱除率。 化学成分如AI:O,、SiO 、Fe O。等对Hg。有催化氧 化作用,使部分H 被除去。电除尘器对汞脱除主 要利用飞灰的吸附性,脱汞效率一般仅4%~27%, 但当除尘器采用FF时,脱汞效率可达到58%~ 80%。由于脱汞效率与除尘效率及粉尘粒径有关, FF几乎可以捕集0.1 m以上的尘粒,对于5 m以 上尘粒捕集效率可达到99%以上。 SCR对汞的脱除主要是通过催化剂将Hg。氧 化为Hg“再通过WFGD装置去除。SCR催化剂 V:O /TiO 的催化率为5.5%,吸收率为16.6%,目 前国内有关厂家正在研制对汞的催化和吸附作用更 大的催化剂。而煤中cl对元素汞Hg0的氧化有重 要影响。有关研究表明在SCR反应过程中HC1可 显著促进汞单质氧化和催化剂的吸附性能,而氨气 浓度的增大会使对汞的氧化效率和催化剂对其的吸 附效率都下降。 3 结语 随着新标准的颁布实施,尤其是重点地区燃煤 电厂大气污染物特别排放限值更加严格,达到了国 际先进水平或领先程度,一些脱除效率高、可靠性 高、协同控制和经济运行的燃煤电厂烟气治理技术 会得到越来越多的应用。 参考文献: [1]GB 13223—2011,火电厂大气污染物排放标准[S]. [2]张方炜.烟气活性焦干法脱硫工艺及其在电厂中的应用[J].电 力勘测设计,2009,(3):34—41. [3]许月阳,薛建明,管一明,等.燃煤电厂应对新标准sO:控制对策 研究[J].中国电力,2012,(4):73—77. [4]吴其荣,杜云贵,聂华,等.燃煤电厂汞的控制及脱除[J].热力 发电,2012,(1):8—11. [5]刘汉强,汪德志,陈玉乐.双循环回路石灰石/石灰一石膏法烟气 脱硫方法[P].中国:200610200285,2006—10.11. [6]翁颖,李国荣,胡卫.有机催化法脱硫、脱销、脱汞应用新技术一 第三代综合治理烟气排放技术[C].第十四届s0 、氮氧化物、 汞、细颗粒物污染控制技术与管理国际交流会.上海:2010. 收稿日期:2012—10-08;修回日期:2012-12-16 作者简介:唐超光(1971-),男,广东化州人,工程硕士,工程师, 从事燃煤电厂技术工作。E—mail:ta“gcha0guang@sec.tom.cn 21