第２７卷第２期 ２０１１年２月 一无 机 化 学 学 报 Ｖｏ１．２７ Ｎｏ．２ ＣＨＩＮＥＳＥ ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＩＮＯＲＧＡＮＩＣ ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ ｌ９９ ２ｌ３ 综 述 三元芳胺．铜（Ⅱ）．Ｌ． ．氨基酸配合物的研究进展 卢艳梅－ 乐学义 －ｌ＿２ ｆ 华南农业大学理学院应用化学系．广州 ５１０６４２） （ 华南农业大学生物材料研究所，广州 ５１０６４２） 摘要：三元芳胺一铜（Ⅱ）一Ｌ一 ．氨基酸配合物可作为化学核酸酶、ＳＯＤ模拟物及植物生长抗逆增产剂等而吸引了科学家们的广泛关 注。本文综述了国内外对三元芳胺一铜（Ⅱ） — 一氨基酸配合物的研究，着重介绍了配合物的结构及其应用等。 关键词：铜（Ⅱ）配合物：芳胺： 一 一氨基酸 中图分类号：Ｏ６１４．１２１ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００１—４８６１（２０１ １）０２—０１９９—１５ Ｒｅｃｅｎｔ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｔｅｒｎａｒｙ Ｃｏｐｐｅｒ（１Ｉ）Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ Ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ Ａｒｏｍａｔｉｃ Ａｍｉｎｅ ａｎｄ Ｌ． ．Ａｍｉｎｏ Ａｃｉｄ ＬＵ Ｙａｎ．Ｍｅｉ ＬＥ ＸＨｅ—Ｙｉ ， ， ｆ Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆＡｐｐｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｓｏｕｔｈ Ｃｈｉｎａ Ａｇｒｉｃｕｈｕｒａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ ５ １０６４２，Ｃｈｉｎａ） （２１ｎｓｔｉｔｕｅ ｏｆＢｉｏｍａｔｅｒｉａｌ，Ｓｏｕｔｈ Ｃｈｉｎａ Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒｄ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ ５１０６４２，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｅｒｎａｒｙ ｃｏｐｐｅｒ（１１）ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ａｒｏｍａｔｉｃ ａｍｉｎｅ ａｎｄ － 一ａｍｉｎｏ ａｃｉｄ ａｔｔｒａｃｔ ａｂｒｏａｄ ａｔｔｅｎｔｉｏｎ ｓｉｎｃｅ ｔｈｅ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ ｃａｎ ｂｅ ｕｓｅｄ ａｓ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｎｕｃｌｅａｓｅｓ，ＳＯＤ ｍｉｍｉｃｓ ａｎｄ ｔｈｅ ｒｅｇｕｌａｔｏｒｓ ｏｆ ｐｌａｎｔｓ ｇｒｏｗｔｈ ａｇａｉｎｓｔ ｔｈｅ ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ ｍｅｎａｃｅｓ．Ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ ｓｕｍｍａｒｉｚｅｓ ｔｈｅ ｒｅｃｅｎｔ ｒｅｓｅａｒｃｈ ａｄｖａｎｃｅｍｅｎｔ ｏｆ ｔｅｒｎａｒｙ ｃｏｐｐｅｒ（ＩＩ） ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ａｒｏｍａｔｉｃ ａｍｉｎｅ ａｎｄ Ｌ— —ａｍｉｎｏ ａｃｉｄ．ｗｈｉｃｈ￣ｃｕｓｅｓ ｃｈｉｅｆｌｙ ｏｎ ｔｈｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ａｎｄ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｉｓ ｋｉｎｄ ｏｆ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｃｏｐｐｅ￣Ｉ）ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ；ａｒｏｍａｔｉｃ ａｍｉｎｅ；三一 一ａｍｉｎｏ ａｃｉｄ 铜是生物体内重要的微量元素．广泛存在于动 配合物作为药物时在体内毒副作用及细胞对药物吸 收效果不好等不足之处 基于上述原因．人们研究了系列该类配合物在 水溶液中的热力学及动力学性质１８－２ｏ］．并深入研究了 这些配合物的结构、性质及其应用等 研究发现．这 物、植物和微生物体内，并且通常与生物配体ｆ氨基 酸、小肽、蛋白质、核苷酸和核酸等１形成稳定的混配 配合物，在生命过程中ｆ酶的催化、物质的储存和运 送以及铜离子的转运等１起着极其重要的作用ｌ１ 芳 Ｉ胺具有生物分子中咪唑、嘌呤碱和嘧啶碱等配位基 类配合物对ＤＮＡ具有良好的插入断裂作用．有可能 作为新型ＤＮＡ结构探针、ＤＮＡ足迹试剂和ＤＮＡ断 裂试剂；对超氧阴离子自由基ｆ０ ～．１具有催化歧化作 团类似的配位性质．并且本身具有抗菌、抗癌等生物 活性，常常被用来设计、合成作为金属酶及蛋白的模 型化合物Ｉ２＿５ｊ。 ． ．氨基酸是蛋白质及相关代谢产物 的结构单元．是生命活动所不可缺少的营养物质［６－７］． 作为配体不仅有助于提高配合物的生物活性．而且 能够提高配合物在水中的溶解性．从而有助于减小 收稿日期：２０１０—０７—２０。收修改稿日期：２０１０．０８．３１。 用，可作为超氧化物歧化酶模拟物：有助于提高作物 抗逆境（干旱、盐碱等１作用可作为植物生长抗逆增 产剂等。因此，研究三元芳胺一铜（Ⅱ）．Ｌ—ＯＬ一氨基酸配合 物不仅具有理论意义而且潜在着广阔的应用前景 广东省科技计划项目（２ｏｏ９Ｂ０２０３１２０ｌＯ）及华南农业大学２１ １工程项目（２００９Ｂ０ｌ０ｌｏ０００１）资助。 通讯联系人。Ｅ—ｍａｉｌ：ｌｅｘｙｆｕ＠１６３．ｃｏｒｎ，Ｔｅｌ：０８６２０．８５２８７０１０；会员登记号：Ｓ０６００００１８４Ｍ。 无机化学学报 第２７卷 本文结合本课题组多年来的研究工作就国内外对三 元芳胺一铜（Ⅱ）…Ｌ ｏＬ氨基酸配合物研究的进展．尤其 是配合物的结构及其应用等作一综述。 胺配体的三元芳胺一铜（Ⅱ）．￡． ．氨基酸系列配合物以 来，国内外学者利用溶剂挥发法、液相扩散法及重结 晶等多种方法合成了系列三元芳胺一铜（Ⅱ）．Ｌ． ．氨基 酸配合物，并通过元素分析、红外光谱、紫外可见光 谱、ｘ一射线单晶衍射等方法对这些配合物进行了结 构表征。已合成的三元芳胺一铜．（Ⅱ）．Ｌ． 一氨基酸配合 物［２２ ２ｌ如表１所示 １ 三元芳胺一铜（Ⅱ）．Ｌ． ．氨基酸配合 物的结构 自Ｋｗｉｋ等ｆ２１］１９８０年合成出以ｂｉｐｙ、ｐｈｅｎ为芳 表１ 已合成的三元芳胺一铜（Ⅱ）也 ．氨基酸配合物及其结构 Ｔａｂｌｅｌ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓｅｄ ｔｅｒｎａｒｙ ｃｏｐｐｅｒ（Ⅱ）ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ａｒｏｍａｔｉｃ ａｍｉｎｅ ａｎｄ － －ａｍｉｎｏ ａｃｉｄ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ ｉｎ ｔｈｅ ｌｉｔｅｒａｔｕｒｅｓ［ｚｗｓ］ Ｃｏｍｐｌｅｘ Ｇｅｏｍｅｔｒｙ Ｃｏｍｐｌｅｘ ｅｏｍｅｔＧｒｙ ［Ｃｕ（ｂｉｐｙ） 一Ｐｈｅ）］Ｃ１０￣ ｓｑｕａｒｅ—ｐｌａｎａｒ ［Ｃｕ（ｄｍｐｈｅｎ）（Ｌ—Ｐｈｅ）］ＣｌＯ ｓｑｕａｒｅ－ｐｌａｎａｒ （Ｃｕ（ｂｉｐｙ）（Ｌ—Ｔｙｒ）（ＣｌＯ４）】・２Ｈ２０ ［Ｃｕ（ｂｉｐｙ）（Ｌ—Ｔｒｐ）］・Ｃ １ ０４［２４］ ［Ｃｕ（ｐｈｅｎ） 一Ｔｙｒ）］Ｃ１０４‘２．５Ｈ２０ ［Ｃｕ（ｐｈｅｎ）（Ｌ—Ｐｈｅ）］Ｃ１・３Ｈ２Ｏ阁［Ｃｕ（ｂｉｐｙ） －Ｐｈｅ）］Ｃ１０４・Ｈ２Ｏ ［Ｃｕ（ｂｉｐｙ）（Ｌ—ＩＴｙｒ）（Ｈ２０）］ＮＯ３‘Ｃ２ＨｓＯＨ‘Ｈ２０ ［Ｃｕ（ｈｉｓｔａ） 一Ｉ２Ｔ） ｒ）（Ｈ ）］２・２Ｈ２０［￣ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ ｏｎｅ－ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ－ｐｙｒａｍｉｄａｌ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ・ｐｙｒａｍｉｄａｌ ［Ｃｕ（ｎｅｏｃ）（Ｇ１ｙ）］Ｃｌ０ ［Ｃｕ（ｎｅ０ｃ） －ＡＩａ）（Ｈ２Ｏ）］ＣＩＯ４・２Ｈ２０ ［Ｃｕ（ｐｈｅｎ）（Ｌ—Ｈｉｓ）］・２Ｃ１０４．Ｈ２０ ［Ｃｕ（ｐｈｅｎ）（Ｌ—Ｉ１ｅ）（Ｈ２Ｏ）（ＣｌＯ￣）］［４７１ ［Ｃｕ（ｐｈｅｎ）（Ｌ—ＩＩｅ）（Ｈ２０）］Ｎ０３ 删［Ｃｕ（ｐｈｅｎ）（Ｇｌｙ）（Ｈ２Ｏ）］ＣＩＯ４・２．５Ｈ２０＿剥［Ｃｕ（ｐｈｅｎ）（Ｌ—ＩＩｅ）（Ｈ２０）］Ｃ１・２Ｈ２０ 删ｓｑｕａｒｅ—ｐｌａｎａｒ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ ｓｑｕａｒｅ—ｐｌａｎａｒ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｏｃｔａｈｅｄｒａｌ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ－ｐｙｒａｍｉｄａｌ ［Ｃｕ（（ＣＯＮＨ２）２ｂｐｙ）（Ｌ－Ｐｈｅ）］Ｃ１０４・Ｈ２０ ［Ｃｕ（ｄｐａ）旺－Ｔｒｐ）］Ｃｌ０４・２Ｈ２０ Ｃｕ（ｐｈｅｎ）（Ｇｌｙ）（ｓ０４）１ ・Ｈ２Ｏ Ｃｕ（ｐｈｅｎ）（Ｌ—Ａｌａ）（ｓＯ４）ｌ ・２Ｈ２０㈣ Ｃｕ（ｐｈｅｎ）（Ｌ Ｖａ１）Ｃ１・２Ｈ２Ｏ Ｃｕ（ｐｈｅｎ）（Ｌ—Ｔｙｒｏ）Ｃ１・Ｈ２Ｏ Ｃｕ（ｐｈｅｎ）（Ｌ—Ｓｅｒ）（ＳＯ４）￣ａ・Ｈ２０ Ｃｕ（ｂｉｐｙ）（Ｇｌｙ）（Ｓ０４）１ Ｃｕ（ｂｉｐｙ）（Ｌ－Ａｌａ）Ｃ１・２Ｈ２Ｏ Ｃｕ（ｂｉｐｙ）（Ｌ—Ｖａ１）Ｃ１・Ｈ２Ｏ ” Ｃｕ（ｂｉｐｙ）（Ｌ—Ｔｙｍ１Ｃ１ ｓｑｕａｒｅ－ｐｌａｎａｒ ｓｑｕａｒｅ—ｐｌａｎａｒ —— 一 一 一 一 一 一 一 一 【Ｃｕ（ｐｈｅｎ）（Ｌ—ＧＩｎ）（Ｈ２０）］Ｃ１・２Ｈ２０ ［Ｃｕ（ｐｈｅｎ）（Ｌ—Ａｌａ）（Ｈ２ｏ）］ｃ１・４Ｈ２０ ［Ｃｕ（ｐｈｅｎ）（Ｌ—Ｔｈｒ）（Ｈ２ｏ）］ｃｌ・２Ｈ２ｏ ”【Ｃｕ（ＤＰＰＺ）（Ｌ—Ｐｈｅ）（Ｈ２０）］Ｃ１０４ｔＳ￣［Ｃｕ（ＴＡＴＰ）（Ｌ—Ｐｈｅ）（Ｈ２０）］ＣＩＯ４・０．５Ｈ２Ｏｆ Ｉ ［Ｃｕ（ＩＰ）（Ｌ－ＶａＩ）（Ｈ２０）］Ｃ１０４・１．５Ｈ２０［５３１ ［Ｃｕ（ＩＰ） －Ｌｅｕ）（Ｈ２０）］Ｃ１０４［ ［Ｃｕ（ＩＰ） 一Ｔｒｐ）（Ｈ２ｏ）］ｃｌｏ４・１．５Ｈ２０［５３１ ［Ｃｕ（ＩＰ）（Ｌ—Ｔｙｒ）（Ｈ２Ｏ）］ＣｌＯ４・Ｈ２０ ［Ｃｕ（ＴＡＴＰ） －Ｌｅｕ）（Ｈ２Ｏ）］ＮＯ３・Ｈ２０［￣１ ［Ｃｕ（ＴＡＴＰ（Ｌ－Ｍｅｔ）（Ｈ２Ｏ）］ＮＯｓ＂０・５Ｈ２ＯＰ４Ｉ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ－ｐｙｒａｍｉｄａｌ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ Ｃｕ（ｂｉｐｙ）（Ｌ—Ｓｅｒ）（ＳＯ４） 【Ｃｕ（ｈｉｓｔａ） 一Ｐｈｅ）（Ｃ１０４）ｌ 捌一 ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ ［Ｃｕ（ＴＡＴＰ） 一Ｔｙｒ）（ＨｚＯ）］Ｃｌ０４＂Ｈ２０［ｓ￣［Ｃｕ（ＴＡＴＰ）（Ｌ—Ｉｌｅ）（Ｈ２Ｏ）］Ｃｌ０４［ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ－ｐｙｒａｍｉｄａｌ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ 【Ｃｕ（ｈｉｓｔａ）（Ｌ—Ｔｙｒ）（Ｃｌ０４）］ 蚓【Ｃｕ（ｉｍ） 一Ａｓｐ）】・２Ｈ２Ｏ 【Ｃｕ（ｍｅｉｍ）（Ｌ—Ａｓｐ）】・Ｈ２Ｏｆ￣ｌ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ ｔｗｏ—ｄｉｍｅｎｓｉｏ—ｈａｌ ｎｅｔｗｏｒｋ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ－ｐｙｒａｍｉｄａｌ ［Ｃｕ（ＤＰＰＺ）（Ｌ．Ｔｒｐ）（Ｈ２０）］Ｃ１０４＂３ＨｚＯ￣ＳＴ［ｆＣｕ（ｐｈｅｎ）（Ｌ—Ｖａ１）］－Ｃ１０４－Ｈ２０ ［Ｃｕ２（ｂｉｐｙ）２（ 一Ｖａ１）２】 ・２ｎＣｌＯ４・２ｎｉｌ２０ｔ５９１ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ－ｐｙｒａｍｉｄａｌ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ－ｐｙｒａｍｉｄａｌ ｏｎｅ—ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ［Ｃｕ（ｐｙｒ）（Ｌ－Ａｓｐ）］ 捌［Ｃｕ（４一ｐｉｅ） －Ａｓｐ） ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ。ｐｙｒａｍｉｄａｌ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ ［Ｃｕ２（ｐｈｅｎ）２ －Ａｌａ） ・２ｎＣ１０４・２ｎｉｌ２Ｏｔ￣ＯＪ ［Ｃｕ（ＴＡＴＰ）（Ｌ—Ｖａ１）（Ｈ２０）］Ｃ１０４・０ ５Ｈ２１Ｙ ｌＩ ｏｎｅ—ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ 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ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ ［Ｃｕ（ｐｈｅｎ）（Ｌ—Ａｌａ）（Ｈ２Ｏ）］ＮＯ３闭［Ｃｕ（ｄｐｑ）（Ｌ－ＡＩａ）（Ｈ２０）］（ｃ１ ［Ｃｕ（ｂｉｐｙ）（Ｌ—Ｐｒｏ）（Ｈ２Ｏ）］ＮＯ３ １［Ｃｕ（ｐｈｅｎ）（Ｌ－Ｐｒｏ）（Ｈ２Ｏ）］ＮＯ３ｐｑ ［Ｃｕ（ｐｈｅｎ）（Ｌ—Ｍｅｔ）（ＣＨ３ＯＨ）］Ｃ１０４ ［Ｃｕ（ｂｉｐｙ）（Ｌ—Ｍｅｔ）（Ｈ２Ｏ）］ＣＩＯ．ｔ 【Ｃｕ（ｄｐｑ）（Ｌ—Ｍｅｔ）（Ｈ２０）］Ｃ１０４ｔ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｎｆｉｄａｌ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ－ｐｙｒａｍｉｄａｌ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ－ｐｙｒａｍｉｄａｌ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ 【Ｃｕ（ｔｅｒｐｙ）（Ｌ—Ｃｙｓ）］ＨＣ１￣６７１ ［Ｃｕ（ｐｈｅｎ）（Ｌ．Ｐｈｅ）（Ｈ２Ｏ）］ＣＩＯ４ ［Ｃｕ（ｐｈｅｎ）（Ｌ—Ｔｈｒ）（Ｈ２ｏ）］ｃｌｏ２删【Ｃｕ（ｐｈｅｎ）（Ｌ—Ｇｌｕ）Ｃ１］・Ｈ２Ｏ ［Ｃｕ（ｂｉｐｙ）（Ｌ—Ｈｉｓ）］Ｃ１０４・１．５Ｈ２Ｏ ［Ｃｕ（ｂｉｐｙ）（Ｌ．Ｐｈｅ）（Ｈ２０）］Ｃ１０４１碉［Ｃｕ（ＤＰＰＺ）（Ｇｌｙ）（Ｈ２０）ＩＮＯｄ－Ｈ２０ｍ］ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｏｃｔａｈｅｄｒａｌ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ－ｐｙｒａｍｉｄａｌ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ ［Ｃｕ（ＤＰＰＺ）（Ｌ—Ｍｅｔ）（ｔｔ２ｏ）］ｃｌｏ￣ ［Ｃｕ（ｐｈｅｎ）（Ｌ－Ｔｒｐ）（Ｈ２Ｏ）］ＮＯ３［ ［Ｃｕ（ｄｐｑ）（Ｌ—Ｔｒｐ）（Ｈ２Ｏ）］Ｎ０３Ｔ ［Ｃｕ（ＤＰＰＺ）（Ｌ—Ｔｒｐ）（Ｈ２Ｏ）］ＮＯ３㈣［Ｃｕ（ｄｐｑ）（Ｌ－Ｐｈｅ）（Ｈ２Ｏ）］ＮＯ３ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ ［Ｃｕ（ｐｂｅｎｄｉｏ）（Ｌ Ｐｈｅ）（Ｈ２０）］Ｃ１０４・Ｈ２０ｔ Ｉ ［Ｃｕ（ｐｈｅｎ）（Ｌ—Ｐｈｅ）］ＢＰｈ￣ 【Ｃｕ（ｐｈｅｎ）（Ｌ—Ｔｙｒ）］ＢＰｈ４［ ［Ｃｕ（ｎｐｈｅｎ） －Ｐｈｅ）ＪＢＰｈ４［７４１ ［Ｃｕ（ｎｐｈｅｎ）（Ｌ－＿ｒｖｒ）］ＢＰｈ４［ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ ｓｑｕａｒｅ－ｐｌａｎａｒ ｓｑｕａｒｅ—ｐｌａｎａｒ ｓｑｕａｒｅ—ｐｌａｎａｒ ｓｑｕａｒｅ—ｐｌａｎａｒ ［Ｃｕ（ＤＰＰＺ）（Ｌ—Ｐｈｅ）（Ｈ２Ｏ）］Ｎ０３［驯［Ｃｕ（ｂｉｐｙ）（Ｌ—Ｇｌｎ）（Ｈ￣Ｏ）１０．５ＳＯ４ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ ［Ｃｕ（ｐｈｅｎ）（Ｌ．Ｌｅｕ）（Ｈ２Ｏ）］ＮＯ３ ［Ｃｕ（ｐｈｅｎ）（Ｌ—Ｍｅｔ）（Ｈ２Ｏ）］Ｎ０３．Ｈ２０Ｐ６１ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ ［Ｃｕ（ｐｈｅｎ）（Ｌ—Ｇｌｎ）（Ｈ２０）］Ｃ１０４１删［Ｃｕ（ｄｐｑ）（Ｌ—Ｇｌｎ）（Ｃ１０４）］ ［Ｃｕ（ｂｉｐｙ）（Ｌ—Ａｒｇ）ＣｌｉＯ１ ”【Ｃｕ（ｐｈｅｎ）（Ｌ—Ａｒｇ）｝Ｃ１］Ｃ１㈣［Ｃｕ（ｄｐｑ）（Ｌ—Ａｒｇ）Ｃ１］Ｃ１ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ－ｐｙｒａｍｉｄａｌ ｏｎｅ—ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ［Ｃｕ（ｐｈｅｎ）（Ｇｌｙ）Ｃｌ】・Ｈ２Ｏ ［Ｃｕ（ｐｈｅｎ）（Ｌ．Ｐｈｅ）（Ｈ２Ｏ）］ＮＯ３・Ｈ２０ ［Ｃｕ（ｉｍ）￣一Ａｌａ）（Ｈ２ｏ）］ ・（ＣｌＯ￣ 【Ｃｕ（ｉｍ） 一Ｐｈｅ）（Ｈ２ｏ）１ ・（Ｃ１０４） ［Ｃｕ（ｐｚ） 一Ａｌａ）扯－Ｃ１０４）］ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄＭ ｏｕｅ—ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ｏｎｅ－ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ ［Ｃｕ（ＤＰＰＺ）（Ｌ－Ａｒｇ）Ｃ１］Ｃ１㈣［Ｃｕ（ｂｉｐｙ）（Ｌ—Ｌｙｓ）（Ｃ１０４）］ＣｌＯ４１ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ ［Ｃｕ（ｐｚ）缸一Ｇｌｙ）（ＣＩＯ４）］ 【Ｃｕ（ｐｚ） 一Ｐｒｏ）（Ｃｌ０４）］， ｏｕｅ—ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ｏｎｅ—ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ ［Ｃｕ（ｐｈｅｎ） 一Ｌｙｓ）（Ｃ１０４）］ＣＩＯ４［４３ ［Ｃｕ（ｄｐｑ）（Ｌ—Ｌｙｓ）（Ｃ１０￣）１Ｃ１０４㈣［Ｃｕ（ｄｐｐｚ）（Ｌ—Ｌｙｓ）（Ｃ１０４）］ＣＩＯ］４３ ［Ｃｕ（ｂｉｐｙ）（Ｌ—Ｐｒｏ）（Ｈ２０）］Ｃ１０４１删［Ｃｕ（ｂｉｐｙ）（Ｃｌｙ）（Ｈ２ｏ）］ｃｌｏ ・Ｈ２Ｏ嘲ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ ｄｉｓｔｏｒｔｅｄ ｓｑｕａｒｅ—ｐｙｒａｍｉｄａｌ 【Ｃｕ（Ｈ２ｂｚｉｍｐｙ）（Ｇｌｙ）］ＮＯ３・Ｈ２０ ｕ（ｐｈｅｎ）（Ｌ．Ａｒｇ）ｊ・２Ｃ１０４・０．５Ｈ２０ 鲫 ［Ｃｕ（ｐｈｅｎ） ．Ｐｒｏ）】・Ｃ１０４・０．５Ｃ２Ｈ５ＯＨ ０［Ｃｕ（ｂｉｐｙ）（Ｌ－Ｉｌｅ）］Ｃ１０４・０．５Ｈ２０ 删 一 一 一 表１中三元芳胺一铜（Ⅱ）．Ｌ． ．氨基酸配合物分子 键长为０．２８０４ ｎｍ。 中芳胺配体分子结构式如图１所示 研究表明。三元芳胺一铜（Ⅱ）－Ｌ． 一氨基酸配合物 常见的分子结构类型有平面四边形、变形四方锥、变 Ｙａｍａｕｃｈｉ等合成的配合物［Ｃｕ（ｂｉｐｙ）（Ｌ—ＩＰｈｅ）］Ｃ１ ０４㈤和［Ｃｕｆ（ＣＯＮＨ２）２ｂｐｙ） －Ｐｈｅ）ｌＣ１０４・Ｈ２０［２］７，Ｓｕ等【４５ Ｊ合成的配合物［Ｃｕ（ｄｍｐｈｅｎ）（Ｌ．Ｐｈｅ）］Ｃ１０ 及【Ｃｕ（ｎｅｏｅ） （Ｇｌｙ）］ＣＩＯ ，通过Ｘ一射线单晶衍射测定发现均具有上 述类似的配位结构 形八面体、二聚体、一维链状和二维网状结构等 １．１平面四边形结构 本课题组周晓华等【 应用溶剂挥发法由ｐｈｅｎ、 Ｃｕ（Ｃ１０４） 和￡一Ｈｉｓ合成了配合物『Ｃｕ（ｐｈｅｎ）（Ｌ．Ｈｉｓ）１． ２Ｃ１０ ．Ｈ，Ｏ，Ｘ．射线单晶衍射测定结果表明该配合物 分子具有平面四边形结构ｆ图２１ 中心Ｃｕ（Ｈ）离子与 Ｙａｍａｕｃｈｉ等［２７】合成的另一个配合物『Ｃｕ（ｄｐａ）（Ｌ． Ｔｒｐ）］ＣｌＯ４．２Ｈ Ｏ亦具有变形平面四边形结构（图３）， 不同之处在于ｄＤａ与中心Ｃｕ（Ⅱ）离子配位形成一个 六元环，而其它配合物的芳胺配体与Ｃｕ（Ｈ）离子配位 形成五元环 配体ｐｈｅｎ的Ｎ１，Ｎ２及Ｌ—Ｈｉｓ的Ｎ３，Ｏ１形成四配位 的变形平面四边形结构 配合物中 一Ｈｉｓ咪唑环上 另外，Ｂｈａｔｔａｃｈａｒｙａ等【 合成了系列『Ｃｕ（Ⅱ）ｆ芳胺） ． 一的Ｎ原子（Ｎ４．Ｎ５）未参与配位．而与邻近的平衡离 子Ｃ１０－４通过结晶水分子ｆ０１ｗ）形成分子内氢键ｆ图２ 中虚线所示１：Ｎ５…Ｏｌｗ键长为０．２７５７ ｎｍ．Ｏ９…Ｏｌｗ 氨基酸）］ＢＰｈ 型配合物，通过元素分析、红外光 谱、紫外光谱及磁性测定等方法研究初步推测为变 形平面四边形结构 无机化学学报 第２７卷 锥结构。以Ｃｕ（Ｃ１０４） 制得的配合物，Ｃ１０４－有时能弱 配位位于分子轴向的顶点．因此所形成的结构较为 多变。以ＣｕＣ１，制得的芳胺一铜（Ⅱ）一Ｌ． ．氨基酸配合物 为变形四方锥结构．且Ｃｌ一有可能参与配位【４ 另外．Ｌ．ＯＬ．氨基酸结构对配合物的结构也有一 定影响。对于 ．Ｔｖｒ、Ｌ—Ｐｈｅ、Ｌ．Ｔｒｐ、Ｌ．Ｐｒ０和，Ｊ—Ｈｉｓ等 具有环侧链的Ｌ．ＯＬ．氨基酸配体．由于侧链上的芳环 具有较大的空间位阻．不利于在分子轴向的两个顶 点同时有水或者阴离子参与配位而通常形成配位数 为５的四方锥构型ｆ图２０，２１），而侧链位阻较小的Ｌ— ＯＬ．氨基酸配体有可能形成中心铜（Ⅱ）离子配位数为６ 的结构（图９。１０）或一维链状结构ｆ图１４，１５１ 对于含 有２个羧基的Ｌ—Ｇｌｕ和Ｌ—Ａｓｐ．由于具有相对较多的 配位原子．有可能形成一维链状或二维网状结构ｆ图 １１，１７）。 图２０配合物【Ｃｕ（ＤＰＰＺ） 一Ｔｒｐ）（Ｈ２ｏ）］ｃｌｏ 的分子结构 Ｆｉｇ．２０ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｆｏｒ ｃｏｍｐｌｅｘ 【Ｃｕ（ＤＰＰＺ）（Ｌ—Ｔｒｐ）（Ｈ２０）］Ｃ１０４ Ｏ４ Ｏ７ 图２１ 配合物【Ｃｕ（ＩＰ） ．Ｔｙｒ）（Ｈ２Ｏ）］ＣＩＯ ・Ｈ ０的分子结构 Ｆｉｇ．２１ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｆｏｒ ｃｏｍｐｌｅｘ ［Ｃｕ（ＩＰ）（Ｌ—Ｔｙ￣（ＨｚＯ）］Ｃ１０４’Ｈ：Ｏ ２ 芳胺一铜（Ⅱ）．Ｌ． ．氨基酸配合物的 应用 研究三元芳胺一铜（Ⅱ）一Ｌ． ．氨基酸配合物不仅具 有理论意义．而且具有广泛的实际应用价值。这类配 合物可作为化学核酸酶、ＳＯＤ模拟物及植物生长抗 逆增产剂等 ２．１化学核酸酶 化学核酸酶可用于探测ＤＮＡ结构及癌症治疗 等，通过研究金属配合物与ＤＮＡ的作用，对设计、合 成新型化学核酸酶有重要意义 ２００２年．Ｃｈｉｋｉｒａ等［８３１通过ＥＳＲ谱研究了系列三 元邻菲咯啉一铜（Ⅱ）．Ｌ一 ．氨基酸配合物与ＤＮＡ的作 用．并且揭示了这些配合物与ＤＮＡ具有几种不同的 作用模式。第一种是当配合物的ｇ．．轴与ＤＮＡ的双 螺旋轴几乎平行时．表明配合物分子中邻菲咯啉芳 环以插入的方式与ＤＮＡ结合：并且由于联二吡啶相 关铜配合物没有这种插入作用．表明邻菲咯啉分子 芳环对于插入作用起关键作用 第二种是配合物与 ＤＮＡ以非插人模式结合，且其中又有两种情况．一 种是以ＤＮＡ分子上的某些基团ｆ碱基或磷酸盐１取 代配合物分子中的配体Ｌ． ．氨基酸而相互结合．另 一种是配合物分子中Ｌ一１３／一氨基酸并未被取代．仍然 以三元配合物的形式与ＤＮＡ作用．且与ＤＮＡ结合 的自由能变化相当或大于插入作用模式的自由能变 化值．则配合物分子以邻菲咯啉芳环与ＤＮＡ小沟结 合 揭示了Ｌ— 一氨基酸侧链大小、形状及极性对这 些作用模式有重要影响。另外，他们研究了在Ｈ Ｏ 存在下这些配合物对ＤＮＡ的切割作用．并提出作用 机制与配合物Ｃｕ（ｐｈｅｎ）２２＋的类似。 ２００３年．本课题组与李红等［８４－８５１合作通过电化 学实验方法研究了配合物［Ｃｕ（ｐｈｅｎ） ．Ｍｅｔ）（Ｈ２０）］ ＮＯ３・Ｈ Ｏ、［Ｃｕ（ｐｈｅｎ） 一Ｌｅｕ）（Ｈ２Ｏ）］ＣＩＯ４・２．５Ｈ２０及【Ｃｕ （ＴＡＴＰ） ．ｐｈｅ）（Ｈ２Ｏ）］ＣＩＯ ・０．５Ｈ ０与ＤＮＡ的相互作 用 发现当把ＣＴ—ＤＮＡ加入到配合物溶液中时，配合 物的氧化还原电流明显降低．Ｅｅ 发生轻微的正移， 扩散系数会减小ｆ图２２１，表明配合物与ＤＮＡ发生了 相互作用 通过ｕｖ—Ｖｉｓ、荧光光谱、粘度测定等方法 进一步揭示了这些配合物可能通过插入方式与 ＣＴ—ＤＮＡ结合。而且发现在还原剂Ｖｉｔａｍｉｎ Ｃ及Ｈ２０ 存在的条件下，配合物［Ｃｕ（ＴＡＴＰ）（Ｌ・Ｐｈｅ）（Ｈ２Ｏ）］Ｃ１０ ・ ０．５Ｈ１Ｏ可以通过羟基自由基机理切割ｐＢＲ３２２ ＤＮＡ ｆ图２３）。 ２００４年．郭子健课题组１６９１通过ＵＶ—Ｖｉｓ、荧光光 谱、ＣＤ光谱及凝胶电泳法等方法研究了配合物［Ｃｕ ｆｐｈｅｎ） ．Ｔｈｒ）（Ｈ２Ｏ）］ＣＩＯ 与ＤＮＡ的相互作用。ＣＤ光 谱ｆ图２４１研究表明，随着配合物增加，２７５与２４５ ｎｍ 处的峰强度都增强．推测这种现象可能与配合物对 ２１０ 无机化学学报 第２７卷 所形成的单光敏剂的配合物要强．具有较小芳环的 Ｌ．Ａｒｇ侧链的配合物具有较高的ＳＯＤ活性 这些研 ｂｉｐｙ的配合物不具有光诱导切割活性 另外．研究发 究结果对设计、合成新型ＳＯＤ模拟物有重要意义。 ２．３植物生长抗逆增产剂 现配合物与ＤＮＡ的相互作用愈强则其光诱导切割 ＤＮＡ的活性越强．表明光诱导切割ＤＮＡ作用也可 本课题组研究了部分三元芳胺一铜（Ⅱ）．Ｌ． ．氨基 能与配合物对ＤＮＡ的插入作用有关 Ｃｈｅｔａｎａ等［３４－３６１应用凝胶电泳实验研究了一系列 三元芳胺一铜（Ⅱ）一Ｌ．Ｏｔ．氨基酸配合物对ＤＮＡ的切割 酸配合物对水稻幼苗及玉米幼苗抗盐害胁迫性的影 响 研究结果表明［６６．９５１．在中度盐害的情况下．用 这些配合物水溶液对玉米浸种．八叶期后对幼苗的 生理生化指标进行检测．发现生物量提高了３１．９５％ 作用。并且通过研究配合物［Ｃｕ（ｄｐｑ）（Ｌ．Ａｌａ）（Ｈ Ｏ）】 Ｃ１０ 与ＤＮＡ的相互作用探索了切割作用机理．提 出这些配合物切割ＤＮＡ螺旋结构除与羟基自由基 有关外。还可能涉及到超氧阴离子自由基．与本课题 组所得结果一致 此外，周建良ｌ ７２ ＿、宋昭凤［７９１、张志军［９０１、张芳 】等 课题组分别通过电子吸收光谱、荧光光谱、粘度法和 电化学等方法研究了系列三元芳胺一铜（Ⅱ）一Ｌ—Ｏ／一氨基 酸配合物与ＤＮＡ的相互作用．结果表明这些配合物 通过非经典插入模式或部分插入模式与ＤＮＡ作用 ２．２模拟ＳｏＤ 超氧化物歧化酶ｆＳ０Ｄ１能清除超氧阴离子自由 基（０ 一・），在抗衰老、消炎、防止辐射损伤以及对抗心 血管系统疾病等方面也有良好的应用前景．因此对 可作为ＳＯＤ模拟物的芳胺一铜（Ⅱ）一Ｌ—Ｏ／一氨基酸配合物 进行ＳＯＤ活性研究具有重要意义 本课题组１５ｏ４１，５３—５４，５８，６１，６４，６６，９２］在研究三元芳胺一铜（Ⅱ）． Ｌ．Ｏｄ．氨基酸配合物的ＳＯＤ活性方面做了大量工作 发现具有变形四方锥结构的系列配合物在０．２～ ０．９ ｔｘｍｏ１．Ｌ 浓度范围内对Ｏ，一．的抑制率达到５０％ 以上，配合物『Ｃｕ（ＴＡＴＰ） 一Ｖａ１）（Ｈ２Ｏ）］ＣｌＯ４・０．５Ｈ２０、 ［Ｃｕ（ＴＡＴＰ） －Ａｒｇ）（Ｈ２０）】‘２Ｃ１０４‘０．５Ｈ２０、［Ｃｕ（ＴＡＴＰ） － Ｓｅｒ）（Ｈ２ｏ）］ｃｌｏ４、［Ｃｕ（ＴＡＴＰ） 一Ｔｙｒ）（Ｈ２０）］Ｃ１０４・Ｈ２Ｏ对应 的Ｋｎ值分别为３．２１ｘ１０ ｍｏｌ ・Ｌ・Ｓ～、１．７７ｘ１０ ｔｏｏｌ～・ Ｌ・Ｓ～、０．６８ｘ１０ ｔｏｏｌ～・Ｌ・Ｓ 和０．５７ｘ１０ ｍｏｌ ・Ｌ・Ｓ～，表 明这些配合物具有良好的超氧化歧化酶ｆＳＯＤ１活性。 并且发现．这些具有变形四方锥结构配合物比文 献［９３－９４１报道的变形四边形结构配合物ＳＯＤ活性要高 ｆ文献中两个平面四边形配合物的Ｉｃ∞值分别为１７５ 和５．８６ ｍ０１． １，这归因于三元芳胺一铜（Ⅱ）一Ｌ一１９／一氨 基酸配合物分子的变形四方锥结构与天然ＳＯＤ活 性中心的变形四方锥构型相似．具有一个柔性的配 位环境．Ｃｕ（ｎ）变形四方锥配位结构与Ｃｕ（Ｉ）变形四面 体配位结构间容易相互转化．氧还循环容易进行，从 而能较快地催化０２－．歧化 另外，还发现侧链较小 ｆ空间位阻小１的 ． ．氨基酸及具有带正电荷胍基的 ～３９．３４％ｆ鲜重）和３２．１２％～４８．７６％ｆ干重１，叶绿素含 量提高了３．２５％～８．５２％．生物体内ＳＯＤ活性提高了 ３７．７８％～４６．９９％．表明这些配合物能有效抑制玉米 幼苗所受的盐害胁迫作用：同时发现不同配合物作 用的适宜浓度不同，如配合物［Ｃｕ（ｐｈｅｎ）（Ｌ．Ｌｅｕ）（Ｈ２０）］ Ｃ１．２．５Ｈ，Ｏ较高浓度ｆ０．５ ｔｘｍｏｌ・Ｌ－Ｉ１处理效果较较低 浓度下ｆ０．１ ｔｘｍｏｌ・Ｌ一）效果要好，而配合物『Ｃｕ（ｐｈｅｎ） 一Ｍｅｔ）ｆＨ Ｏ）］Ｃ１．２Ｈ ０作用效果相反，表明这种生物 活性与配合物分子结构有关 另外．本课题组 研究 中等盐害胁迫条件下三元芳胺一铜（Ⅱ）一Ｌ— 一氨基酸配 合物对水稻幼苗生物量及ＳＯＤ活性的影响也得到 了类似的结果 目前．本课题组还正在进行有关这类 配合物对作物抗干旱、抗水涝的作用及相关机理研 究 ３研究展望 长期以来．人们在三元芳胺一铜（Ⅱ）．Ｌ．Ｏ／．氨基酸 型配合物合成、结构表征、溶液中的稳定性及其与 ＤＮＡ相互作用和ＳＯＤ活性研究等方面做了大量工 作．并且近几年来对这类配合物的其它功能性方面， 例如对作物抗逆和抗菌作用等方面的研究等也逐渐 得到了人们的重视．然而还有许多工作有待于进一 步研究。我们认为未来的研究将着重于：（１）进一步 探索三元芳胺一铜（Ⅱ）一Ｌ—Ｏｔ．氨基酸型配合物与ＤＮＡ 的选择性识别作用机理及断裂机理，为设计、合成新 型化学核酸酶提供科学依据；ｆ２）研究三元芳胺一 铜（Ⅱ）．Ｌ－ａ－氨基酸配合物的抗菌活性，并探索其作用 机理：ｆ３１在研究这类配合物ＳＯＤ活性基础上，进一 步研究配合物对作物抗逆（抗盐、抗旱等）性影响，并 揭示其抗逆增产作用机制，为研制新型植物生长抗 逆增长剂提供科学依据 参考文献： ［１１ ＬＩＡＯ Ｚｈａｎ Ｒｕ（廖展如），ＺＨＡＮＧ Ｙｉ—Ｓｈｅｎｇ（ 以胜），ＬＥ 第２期 卢艳梅等：三元芳胺．铜（Ｉ）－Ｌ— 一氨基酸配合物的研究进展 ３６（４）：５７６—５８３ ２１１ Ｘｕｅ．Ｙｉ（乐学义１．Ｓｔｕｄｉｅｓ ｏｆ Ｔｒａｃｅ Ｅｌｅｍｅｎｔｓ ａｎｄ Ｈｅ０１ｔｈ （Ｗｅｉｌｉａｎｇ Ｙｕａｎｓｕ Ｙｕ Ｊｉａｎｋａｎｇ Ｙａｎｊｉｕ），１９８８，９（４）：６—１０ 【２］Ｓｕｇｉｍｏｒｉ Ｔ，Ｍａｓｕｄａ Ｔ，Ｏｈａｔａ Ｎ，ｅｔ ａ１．１ｎｏｒｇ．Ｃｈｅｒｎ．，１９９７， 【２６］Ｚｈａｎｇ Ｆ，Ｙａｊｉｍａ Ｔ，Ｍａｓｕｄａ Ｈ，ｅｔ ａ１．１ｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９９７，３６ （２５）：５７７７—５７８４ ［２７］Ｙａｊｉｍａ Ｔ，Ｔａｋａｍｉｄｏ Ｒ，Ｓｈｉｍａｚａｋｉ Ｙ，ｅｔ ａ１．Ｄａｌｔｏｎ Ｔｒａｍ．， ２００７，３：２９９—３０７ ３６（４）：５７６—５８３ ［３】Ｄｅｖｅｒｅｕｘ Ｍ，ＭｃＣａｎｎ Ｍ，Ｏ Ｓｈｅａ Ｄ，ｅｔ ａ１． Ｉｎｏｒｇ．Ｂｉｏｃｈｅｍ．， ２００４，９８（６）：１０２３—１０３ｌ 【２８］Ｙａｍａｕｃｈｉ Ｏ，Ｏｄａｎｉ Ａ，Ｋｏｈｚｕｍａ Ｌ ｅｔ ａ１．Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９８９， 【４】Ｄｅｖｅｒｅｕｘ Ｍ，０ Ｓｈｅａ Ｄ，Ｋｅｌｌｅｔｔ Ａ，ｅｔ ａ１． Ｉｎｏｒｇ．Ｂｉｏｃｈｅｍ．， ２００７，１０１（６）：８８ １—８９２ 【５］Ｅ１－Ｓｈｅｒｉｆ Ａ Ａ，Ｊｅｒａｇｈ Ｂ Ｊ Ａ． ｅｃｔｒｏｃｈｉｍ．Ａ ｃｔａ胁Ａ，２００７， ２８（２２）：４０６６—４０６８ ［２９］Ａｎｔｏｌｉｎｉ Ｌ，Ｍａｒｃｏｔｒｉｇｉａｎｏ Ｇ，Ｍｅｎａｂｕｅ Ｌ，ｅｔ ａ１．１ｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．， １９８２，２１（６）：２２６３—２２６７ ６８Ａ（３）：８７７—８８２ ［６】Ｅｉｅｈｈｏｍ Ｇ Ｌ．Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ．Ａｍｓｔｅｒｄａｍ：Ｅｌｓｅｖｉｅｒ， １９７３． ［７】Ｓｉｇｅｌ Ｈ．Ｍｅｔａｌ Ｉｏｎｓ ｉｎ Ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ Ｓｙｓｔｅｍｓ．Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ：Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ，１９７３． ［８】Ｍａｌｉｋ Ｇ Ｓ，Ｓｉｎｇｈ Ｓ Ｐ，Ｔａｎｄｏｎ Ｊ Ｐ．Ｍｏｎａｔｓｈｅｆｔｅ ｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ， １９７９，１１０（１）：１４９—１５５ 【９】Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｂ Ｅ，Ｓｉｇｅｌ Ｈ． Ａ ｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９８０，１０２（９）：２９９８— ３００８ ［１０］ＣＨＥＮ Ｒｏｎｇ—Ｔｉ（陈荣悌），ＬＩＮ Ｈｕａ—Ｋｕａｎ（￣），ＧＵ Ｚｏｎｇ— ｘｉｎ（古宗信）．Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．（Ｗｕｊｉ Ｈｕａｘｕｅ Ｘｕｅｂｏｏ）， １９８５．１：１ ３—２０ ［１１］ＣＨＥＮ Ｒｏｎｇ—Ｔｉ（陈荣悌），ＬＩＮ Ｈｕａ．Ｋｕａｎ（林华宽）．Ａｃｔａ ｉｍ．Ｓｉｎ．Ｈｕａｘｕｅ Ｘｕｅｂａｏ）．１９８６．４４（５）：４４９－４５４ 【１２］ＣＨＥＮ Ｒｏｎｇ—Ｔｉ（陈荣悌），ＬＩＮ Ｈｕａ—Ｋｕａｎ（林华宽），ＨＵ Ｈｅｎｇ—Ｑｉａｎ（刘恒潜）．Ａ ｃｔａ Ｃｈｉｍ．Ｓｉｎ． Ｘｕｅｂａｏ）， １９８６，４４（４）：４２４—４２６ 【１３］Ｃｈｅｎ Ｙ Ｔ，Ｌｉｎ Ｈ Ｋ，Ｚｈｕ Ｊ Ｙ． Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｄａｌｔｏｎ Ｔｒｎａｓ．： ｌｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９９０，１１：３４４５—３４４７ ［１４］Ｓｈｏｕｋｒｙ Ａ Ａ．Ｔｒａｎｓ．Ｍｅｔａｌ Ｃｈｅｍ．，２００５，３０（７）：８１４—８２７ 【１５］Ｐｒａｓａｄ Ｋ，Ｍｏｈａｎ Ｍ Ｓ． Ｃｏｏｒｄ．Ｃｈｅｍ．，１９８７，１６（１）：１－７ ｆ１６］Ｐｒａｓａｄ Ｋ，Ｒａｏ Ａ Ｋ，Ｍｏｂａｎ Ｍ Ｓ．．Ｊ＝Ｃｏｏｒｄ．Ｃｈｅｍ．，１９８７。１６ （３）：２５１—２６２ ｆ１７］Ｓｈｏｕｋｒｙ Ｍ Ｍ，Ｋｈａｉｒｙ Ｅ Ｍ，Ｅ１一ＳｈｅｒｉｆＡ Ａ．Ｔｒａｎｓ．Ｍｅｔｌａ Ｃｈｅｍ．。 ２００２，２７（６）：６５６—６６４ 【１８］Ｅｌ—Ｓｈｅｒｉｆ Ａ Ａ． Ｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｃｈｅｍ．，２０１０，３９（１）：１３１－１５０ 【１９］Ｅ１一Ｓｈｅｒｉｆ Ａ Ａ，Ｓｈｏｕｋｒｙ Ｍ Ｍ． ｅｃｔｒｏｃｈｉｍ．Ａｃｔａ．Ｐａｒｔ Ａ： Ｍｏ１．Ｂｉｏｍｏ１．ｓｐｅｃｔｎ，，２００７，６６（３）：６９ １—７００ 【２０］Ｙａｍａｕｃｈｉ Ｏ，Ｏｄａｎｉ Ａ． Ａ ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９８５，１０７ ｆ２１）： ５９３８ ５９４５ ［２１］Ｋｗｉｋ Ｗ Ｌ，Ａｎｇ Ｋ Ｐ，Ｃｈｅｎ Ｇ．Ｊ＝ｌｎｏｒｇ．Ｎｕｃ１．Ｃｈｅｍ．，１９８０． ４２（２）：３０３—３ １ ３ ［２２］Ｓｕｇｉｍｏｒｉ Ｔ，Ｍａｓｕｄａ Ｈ，Ｙａｍａｕｃｈｉ Ｏ．Ｂｕｌ１．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｅ．Ｊｐｎ．． １９９４，６７（１）：１３１－１３７ ［２３］Ｍａｓｕｄａ Ｈ，Ｓｕｇｉｍｏｒｉ Ｔ，Ｏｄａｎｉ Ａ，ｅｔ ａ１．１ｎｏｒｇ．Ｃｈｉｍ．Ａ ｃｔａ． １９９１，１８０（１）：７３—７９ 【２４］Ｙａｍａｕｃｈｉ Ｏ，Ｏｄａｎｉ Ａ，Ｍａｓｕｄａ Ｈ．Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｉｍ．Ａ ｃｔａ，１９９２， １９８．．２００：７４９．．７６１ 【２５］Ｓｕｇｉｍｏｒｉ ｒｒ，Ｍａｓｕｄａ Ｈ，Ｏｈａｔａ Ｎ，ｅｔ ａ１．１ｎｏｒｇ，Ｃｈｅｍ．，１９９７， ［３０］Ａｎｔｏｌｉｎｉ Ｌ，Ｍａｒｅｏｔｒｉｇｉａｎｏ Ｇ，Ｍｅｎａｂｕｅ Ｌ，ｅｔ ａ１．／ｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．， １９８３，２２（１）：１４１—１４５ ［３１］Ａｎｔｏｌｉｎｉ Ｌ Ｍａｒｃｏｔｒｉｇｉａｎｏ Ｇ，Ｍｅｎａｂｕｅ Ｌ ｅｔ ａ１．Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．， １９８５，２４（２２）：３６２１—３６２６ ［３２］Ａｎｔｏｌｉｎｉ Ｌ，Ｂａｔｔａｇｌｉａ Ｌ Ｐ，Ｂｏｎａｍａｒｔｉｎｉ Ｃｏｒｒａｄｉ Ａ，ｅｔ ａ１． ／ｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，１９８６，２５（１６）：２９０１—２９０４ ［３３］Ａｏｋｉ Ｋ，Ｙａｍａｚａｋｉ Ｈ． Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｄａｌｔｏｎ Ｔｒａｍ．，１９８７，８： ２０１７—２０２１ 【３４］Ｒａｏ Ｒ，Ｐａｔｒａ Ａ Ｋ，Ｃｈｅｔａｎａ Ｐ Ｒ．Ｐｏｌｙｈｅｄｒｏｎ，２００８，２７（５）： １３４３．１３５２ ［３５］Ｃｈｅｔａｎａ Ｐ Ｒ，Ｒａｏ Ｒ，Ｒｏｙ Ｍ，ｅｔ ａ１．１ｎｏｒｇ．Ｃｈｉｍ．Ａｅｔａ，２００９， ３６２（１ ３）：４６９２—４６９８ ［３６］Ｒａｏ Ｒ，Ｐａｔｒａ Ａ，Ｃｈｅｔａｎａ Ｐ Ｒ．Ｐｏｌｙｈｅｄｒｏｎ，２ｏｏ７，２６（１８）： ５３３１—５３３８ ［３７］Ｐａｔｒａ Ａ Ｋ，Ｄｈａｒ Ｓ，Ｎｅｔｈａｊｉ Ｍ，ｅｔ ａ１．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．， ２００３．１３：１５６２．１５６３ 【３８］Ｐａｔｒａ Ａ Ｋ，Ｄｈａｒ Ｓ，Ｎｅｔｈａｊｉ Ｍ，ｅｔ ａ１．Ｄａｌｔｏｎ Ｔｒａｍ．，２００５，５： ８９６—９０２ ［３９］Ｐａｔｒａ Ａ Ｋ，Ｂｈｏｗｍｉｃｋ Ｔ，Ｒａｍａｋｕｍａｒ Ｓ，ｅｔ ａ１．Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．， ２００７，４６（２２）：９０３０—９０３２ ［４０］Ｐａｔｒａ Ａ Ｋ，Ｂｈｏｗｍｉｃｋ Ｔ，Ｒａｍａｋｕｍａｒ Ｓ，ｅｔ ａ１．Ｄａｌｔｏｎ Ｔｒａｎｓ．， ２００８．４８＝６９６６—６９７６ ［４１］Ｐａｔｒａ Ａ Ｋ，Ｒｏｙ Ｓ，Ｃｈａｋｒａｖａｒｔｙ Ａ Ｒ．１ｎｏｒｇ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ， ２００９，３６２（５）：１５９１—１５９９ ［４２］Ｐａｔｒａ Ａ Ｋ，Ｂｈｏｗｍｉｃｋ Ｔ，Ｒｏｙ Ｓ，ｅｔ ａ１．Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２００９， ４８（７）：２９３２—２９４３ ［４３１Ｐａｔｒａ Ａ Ｋ，Ｎｅｔｈａｊｉ Ｍ，Ｃｈａｋｒａｖａｒｔｙ Ａ Ｒ．Ｄａｌｔｏｎ ｒＴａｎｓ．，２００５， １６：２７９８—２８０４ ［４４］Ｓｇａｒａｂｏｔｔｏ Ｐ，Ｂｉｓｃｅｇｌｉｅ Ｆ，Ｐｅｌｏｓｉ Ｇ，ｅｔ ａ１．Ｐｏｌｙｈｅｄｒｏｎ，１９９９， １８（１９）：２５０５・２５ １０ ［４５］Ｓｕ Ｃ Ｃ，ｒｒａｉ Ｔ Ｙ，Ｗｕ Ｓ Ｐ，ｅｔ ａ１．Ｐｏｌｙｈｅｄｒｏｎ，１９９９，１８（１８）： ２３６１．２３６８ ［４６１ＺＨＯＵ Ｘｉａｏ—Ｈｕａ（Ｎ晓华），ＬＥ Ｘｕｅ—Ｙｉ（乐学义），ＬＩ Ｍｉｎｇ． Ｈｕａ（李明华）．Ｃｈｅｍ． Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｉｅｓ（Ｇａｏｄｅｎｇ Ｘｕｅｘｉａｏ Ｈｕａｘｕｅ Ｘｕｅｂａｏ），２０００，２１（５）：６８ １—６８２ 【４７］ＬＩＵ Ｘｉａｏ—Ｐｉｎｇ（刘小平），ＹＡＮＧ Ｃｈｉ（杨迟），ＬＥ Ｘｕｅ—Ｙｉ （乐学义），ｅｔ ａ１．Ｃｈｉｎｅｓｅ ｌｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．（ｗｕｊｉ Ｈｕａｘｕｅ Ｘｕｅｂａｏ），２００３，１９（１０）：１０８５—１０８９ ［４８］ＣＨＥＮ Ｓｈｉ（陈实），ＬＥ Ｘｕｅ—Ｙｉ（乐学义），ＺＨＯＵ Ｘｉａｏ．Ｈｕａ ２１２ 无机化学学报 第２７卷 （周晓华），ｅｔ ａ１．Ｃｈｅｍ．Ｂｕｌ１．（Ｈｕａｘｕｅ Ｔｏｎｇｂａｏ），２００４．６７（５） ４６ｌ一４６４ ［６７］Ｋｗｉｋ Ｗ Ｌ，Ａｎｇ Ｋ Ｐ．Ｔｒａｎｓ．Ｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．，１９８５，１０ ｆ２）：５０ —５４ 【４９］ＺＨＯＵ Ｘｉａｏ—Ｈｕａ（周晓华）， ＬＥ Ｘｕｅ—Ｙｉ（乐学义），ＬＩ Ｍｉｎｇ一 Ｈｕａ（李明华）．Ｃｈｅｍ．Ｂｕｌ１． （Ｈｕａｘｕｅ Ｔｏｎｇｂａｏ），２００１，６４（１）： ４８．４９ 【６８］Ａｂｄｅｌ—Ｒａｈｍａｎ Ｌ Ｈ，Ｂａｔｔａｇｌｉａ Ｌ Ｐ，Ｍａｈｍｏｕｄ，Ｍ Ｒ．Ｐｏｌｙｈｅｄｒｏｎ， １９９６，１５（２）：３２７—３３４ ［６９］Ｚｈａｎｇ Ｓ Ｃ，Ｚｈｕ Ｙ Ｇ，Ｔｕ Ｃ，ｅｔ ａ１． Ｉｎｏｒｇ．Ｂｉｏｃｈｅｍ．，２００４， 【５０］ＬＩＡＯ Ｓｈｅｎｇ・Ｒｏｎｇ（廖升荣），ＬＥ Ｘｕｅ—Ｙｉ（乐学义），Ｌｕ Ｑｉ Ｍｉｎｇ０￣其明），ｅｔ ａ１． Ｓｏｕｔｈ Ｃｈｉｎａ Ａｇｒｉｃ．Ｕｎｉｖ．：Ｎａｔ．Ｓｃｉ． ９８（１２）：２０９９—２１０６ ［７０］Ｌｕ Ｌ Ｐ，Ｚｈｕ Ｍ Ｌ，Ｙａｎｇ Ｐ．Ａ ｃｔａ Ｃｒｙｓｔ．Ｓｅｃｔｉｏｎ Ｃ：Ｃｒｙｓｔ．Ｓｔｒｕｃｔ． Ｅｄ． Ｎｏｎｇｙｅ Ｄａｘｕｅ Ｘｕｅｂａｏ：Ｚｉｒａｎ Ｋｅｘｕｅ Ｂａｎ），２００６。 Ｃｏｍｍｕｎ．，２００４，Ｃ６０（１）：ｍ２１一ｍ２３ ［７１］Ｓｕｂｒａｍａｎｉａｎ Ｐ Ｓ，Ｓｕｒｅｓｈ Ｅ，Ｄａｓｔｉｄａｒ Ｐ，ｅｔ ａ１．Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．， ２７（３）：１２２—１２４ ［５１］ＬＩＡＯ Ｓｈｅｎｇ—Ｒｏｎｇ（￣），ＬＥ Ｘｕｅ—Ｙｊ（乐学义），ＬＩＮ Ｑｉｎｇ Ｂｉｎ（林庆斌），ｅｔ ａ１．Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．ｆＷｕｊｉ ＨＭ Ｘｕｅｂｏｏ），２００６，２２（２）：２０３—２０６ ［５２１ＬＥ Ｘｕｅ—Ｙｉ（乐学义），ＣＨＥＮ Ｓｈｉ（陈实）．ｃ Ｓｙｎｔｈ．Ｃｈｅｍ． （Ｈｅｃｈｅｎｇ Ｈｕａｘｕｅ），２００１，９（６）：５３ １－５３３ 【５３１ＧＵ Ｑｉｎ（－￣），ＬＥ Ｘｕｅ—Ｙｉ（乐学义），ＬＩＮ Ｑｉｎｇ—Ｂｉｎ（林庆斌）， ｅｔ ａ１．Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｃｈｅｍ．（Ｚｈｏｎｇｇｕｏ Ｈｕａｘｕｅ），２００７，２５ ｆ６）：７９ １— ７９６ ［５４１ＧＵ Ｑｉｎ（￣琴），ＬＩＡＯ Ｓｈｅｎｇ—Ｒｏｎｇ（￣升荣），Ｌｕ Ｑｉ—Ｍｉｎｇ （卢其明），ｅｔ ａ１．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．Ａｐｐ１．（Ｈｕａｘｕｅ Ｙａｎｊｉｕ Ｙｕ Ｙｉｎｇｙｏｎｇ），２００６，１８（１）：７６—７９ ［５５］ＬＥ Ｘｕｅ—Ｙｉ（乐学义），ＴＯＮＧ Ｍｉｎｇ—Ｌｉａｎｇ（￣明良），Ｆｕ Ｙｉｎ— Ｌｉａｎ（付银莲），ｅｔ ａ１．Ａｃｔａ Ｃｈｉｍ．Ｓｉｎ．旧“ Ｘｕｅｂａｏ）， ２００２，６０（２）：３６７—３７ １ 【５６］ＳＯＮＧ Ｚｈｉ—Ｊｕｎ（宋智君），ＬＥ Ｘｕｅ．Ｙｉ（乐学义），ＬＩ Ｈｏｎｇ （李红），ｅｔ ａ１．Ｃｈｉｅｎｓｅ．Ｊ＝Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．（Ｗｕｊｉ Ｈｕａｘｕｅ Ｘｕｅｂａｏ）， ２００５，２１（４）：５２７—５３０ ［５７］Ｌｅ Ｘ Ｙ，Ｇｕ Ｑ，Ｓｏｎｇ Ｚ Ｊ，ｅｔ ａ１． Ｃｏｏｒｄ．Ｃｈｅｍ．，２００７，６０ ｒ１３１：１３５９—１３７ｌ 【５８］Ｌｅ Ｘ Ｙ，Ｌｉａｏ Ｓ Ｒ，Ｌｉｕ Ｘ Ｐ，ｅｔ ａ１． Ｃｏｏｒｄ．Ｃｈｅｍ．，２００６，５９ （９）：９８５—９９５ ［５９］Ｚｈｏｕ Ｘ Ｙ，Ｌｅ Ｘ Ｙ，Ｃｈｅｎ Ｓ． Ｃｏｏｒｄ．Ｃｈｅｍ．，２００５。５８（１２）： ９９３一ｌ００ｌ ［６０］ＬＩＮ Ｑｉｎｇ—Ｂｉｎ（￣庆斌），ＬＥ Ｘｕｅ．Ｙｉ（乐学义），ＸＩＯＮＧ Ｙａ— Ｈｏｎｇ（熊亚红），ｅｔ ａ１．Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．（Ｗｕｊｉ Ｈｕａｘｕｅ Ｘｕｅｂａｏ），２００６，２２（１ １）：２０８０—２０８４ ［６１］ＧＵ Ｑｉｎ（古琴），ＬＩＮ Ｑｉｎｇ—Ｂｉｎ（林庆斌），ＬＥ Ｘｕｅ—Ｙｉ（乐学义）． Ｃｈｅｍ．Ｂｕｌ１．Ｈｕａｘｕｅ ｒｏｕｇｈ．ｏ），２００７，７０（６）：４５０—４５５ 【６２］Ｌｅ Ｘ Ｙ，Ｚｈｏｕ Ｘ Ｙ，Ｓｏｎｇ Ｚ Ｊ，ｅｔ ａ１． Ｃｏｏｒｄ．Ｃｈｅｍ．，２００３， ５６（１０）：８６１—８６７ 【６３］Ｇｕ Ｑ，Ｌｉｎ Ｑ Ｂ，Ｌｉｕ Ｙ Ｊ，ｅｔ ａ１．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．Ｃｈｉｎ．Ｕｎｉｖ．， ２００８，２４（４）：４０１—４０６ ［６４１ＬＩＮ Ｑｉｎｇ－Ｂｉｎ（林庆斌），ＤＩＮＧ Ｙａｎｇ（Ｔ￥￣），ＧＵ Ｑｉｎ（古琴）， ｅｔ ａ１．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．Ｈｕａｘｕｅ Ｙａｎｊｉｕ），２００７，１８（１）：５—８ 【６５］Ｚｈｏｕ Ｘ Ｈ，Ｙａｎｇ Ｃ，Ｌｅ Ｘ Ｙ，ｅｔ ａ１． Ｃｏｏｒｄ．Ｃｈｅｍ．，２００４，５７ （５）：４０１—４０９ ［６６１ＬＩＡＯ Ｓｈｅｎｇ—Ｒｏｎｇ（廖升荣），ＲＥＮ Ｘｉａｎｇ．Ｘｉａｎｇ（任祥祥）， ＭＡＯ Ｘｉａｏ．Ｙｕｎ ｆ毛小云），ｅｔ ａ１．Ｃｈｉｎｅｓｅ Ａｇｒｉｃ．Ｓｃｉ．Ｂｕｌ１． （Ｚｈｏｎｇｇ￣ｏ Ｎｏｎｇｘｕｅ Ｔｏｎｇｂｏｏ），２００８，２４（６）：２３７—２４２ ２００１，４０（１７）：４２９１—４３０１ ［７２］ＺＨＯＵ Ｊｉａｎ—Ｌｉａｎｇ（ＩＮ建良），ＣＨＵＮ Ｘｉａｏ—Ｇａｉ（春晓改），ＺＨＯＵ Ｌｉｎ—Ｊｉａｏ（周琳娇），ｅｔ ａ１．Ｃｈｉｎｅｓｅ上ｌｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．（ｒＶｕｊｉ Ｈｕａｘｕｅ Ｘ￣ｂａｏ），２０１０，２６（４）：６４５—６５０ ［７３］Ｘｕ Ｇ Ｊ，Ｋｏｕ Ｙ Ｙ，Ｆｅｎｇ Ｌ，ｅｔ ａ１．Ａｐｐ１．Ｏｒｇａｎｏｒｅｎｔａ１．Ｃｈｅｍ．， ２００６，２０（５）：３５ １—３５６ ［７４］Ｅｍａｎｕｅｌ Ｎ Ａ，Ｂｈａｔｔａｅｈａｒｙａ Ｐ Ｋ．Ｐｏｌｙｈｅｄｒｏｎ，１９８７，６（５）： ８４５—８４８ ［７５］Ｈｕ Ｎ Ｈ，Ａｏｋｉ Ｋ，Ｙａｍａｚａｋｉ Ｈ．Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｉｍ．Ａ ｃｔａ，１９８９，１６３ ｆ１１：１０５—１ ｌ３ ［７６］Ｍａｒｔｉｎ—Ｐｏｌｏ Ｊ Ｊ，Ｄｒｉｅｓｓｅｎ Ｗ Ｌ，Ｃｅｒｖａｎｔｅｓ—Ｌｅｅ Ｆ，ｅｔ ａ１．‘７＝ｌｎｏｒｇ． Ｂｉｏｃｈｅｍ．，１９９５，５９（１）：５３—６２ 【７７］Ｓｏｌａｎｓ Ｘ，Ｒｕｉｚ—Ｒａｍｉｒｅｚ Ｌ，Ｍａｒｔｉｎｅｚ Ａ，ｅｔ ａ１．Ａ ｃｔａ Ｃｒｙｓｔ． Ｓｅｃｔｉｏｎ Ｃ：Ｃｒｙｓｔ．Ｓｔｒｕｃｔ．Ｃｏｍｍｕｎ一１９８８．Ｃ４４（４）：６２８—３ １ ［７８］Ｅｓｔｒａｄｅｒ Ｍ，Ｄｉａｚ Ｃ，Ｒｉｂａｓ Ｊ，ｅｔ ａ１．Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｉｍ．Ａ ｃｔａ，２００８， ３６１（１４／１５）：３９６３＿３９６９ ． ［７９１ＳＯＮＧ Ｚｈａｏ—ｆ１ｅｎｇ（宋昭凤），ＸＩＡＯ Ｘｉａｏ—Ｍｉｎｇ（￣小明），ＺＨＵ Ｙａｎ—Ｈｕａ（朱艳华）．Ｃｈｉｎ． Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏ．Ｌａｂ．（Ｇｕａｎｇｐｕ Ｓｈｉｙａｎｓｈｉ），２００５，２４（４）：７２２・７２４ ［８０］ＺＨＯＵ Ｘｉａｏ—Ｈｕａ（周晓华），ＣＨＥＮ Ｓｈｉ（陈实），ＨＵＡＮＧ Ｈｅ （黄鹤），ｅｔ ａ１． Ｓｏｕｔｈ Ｃｈｉｎａ Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒｅ Ｕｎｉｖ．：Ｎａｔ．ｓｃ ．舭 （Ｈｕａｎａｎ Ｎｏｎｇｙｅ Ｄａｘｕｅ Ｘｕｅｂａｏ：Ｚｉｒａｎ Ｋｅｘｕｅ Ｂａｎ），２００４，２５ ｆ２１：１１５—１ ｌ７ ［８１］ＺＨＯＵ Ｘｉａｏ—Ｈｕａ（Ｎ晓华），ＬＩ Ｍｉｎｇ—Ｈｕａ（李明华），ＬＥ Ｘｕｅ— Ｙｉ（乐学义）．Ｃｈｉｎ． Ｓｙｎ．Ｃｈｅｍ．（Ｈｅｃｈｅｎｇ Ｈｕａｘｕｅ），１９９９，７ （２）：２１３—２１５ ［８２］ＺＨＯＵ Ｘｉａｏ—Ｈｕａ（Ｎ晓华），ＣＨＥＮ Ｓｈｉ（陈实），ＨＵＡＮＧ Ｈｅ （黄鹤），ｅｔ ａ１．Ｃｈｉｎ． Ｓｙｎ．Ｃｈｅｍ．（Ｈｅｅｈｅｎｇ Ｈｕａｘｕｅ），２００３，１１ （６）：５０３—５０６ ［８３］Ｃｈｉｋｉｒａ Ｍ，Ｔｏｍｉｚａｗａ Ｙ，Ｆｕｋｉｔａ Ｄ，ｅｔ ａ１． ｌｎｏｒｇ．Ｂｉｏｃｈｅｍ．， ２００２，８９（３／４）：１６３—１７３ 【８４］ＬＩ Ｈｏｎｇ（￣ｆ），ＬＥ Ｘｕｅ—Ｙｉ（乐学义），ＪＩ Ｌｉａｎｇ—Ｎｉａｎ（计亮年）， ｅｔ ａ１．Ｃｈｅｍ．Ｂｕｌ１．Ｈｕａｘｕｅ ｒｏｎｇｂａｏ），２００３，６６（１２）：８４７—８５０ 【８５１ＬＩ Ｈｏｎｇ（李红），ＬＥ Ｘｕｅ—Ｙｉ（乐学义），ｗＵ Ｊｉａｎ—Ｚｈｏｎｇ （吴建中），ｅｔ ａ１．Ａｃｔａ Ｃｈｉｍ．Ｓｉｎ．Ｈｕａｘｕｅ Ｘｕｅｂａｏ），２００３，６１ （２）：２４５—２５０ ［８６］Ｌｉ Ｈ，Ｌｅ Ｘ Ｙ，Ｐａｎｇ Ｄ Ｗ，ｅｔ ａ１． ｌｎｏｒｇ．Ｂｉｏｃｈｅｍ．，２００５， ９９（１ １）：２２４０—２２４７ ［８７］ＧＵ Ｑｉｎ（古琴），ＲＥＮ Ｘｉａｎｇ—Ｘｉａｎｇ（任祥祥），ＬＥ Ｘｕｅ—Ｙｉ 第２期 卢艳梅等：三元芳胺一铜（Ⅱ）一Ｌ— 一氨基酸配合物的研究进展 ２１３ （乐学义）．ＡｃｔａＰｈｙｓ．一Ｃｈｉｍ．Ｓｉｎ．（ＷｕｌｉＨｕａｘｕｅＸｕｅｂａｏ），２００８， ２４ｒ６１：１０６８—１０７２ ［８８］ＧＵ Ｑｉｎ（古琴），ＲＥＮ Ｘｉａｎｇ—Ｘｉａｎｇ（任祥祥），ＬＥ Ｘｕｅ—Ｙｉ （乐学义）．Ｃｈｅｍ．Ｂｕｌ１． “ Ｔｏｎｇｂａｏ），２００９，７２（９）：８０９—８１４ ［８９１ＧＵ Ｑｉｎ（古琴），ＬＥ Ｘｕｅ—Ｙｉ（乐学义），ＸＩＥ Ｙｕｎ（谢韵），ｅｔ ａ１． Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．（Ｗｕｊｉ Ｈｕａｘｕｅ Ｘｕｅｂｏｏ），２００６，２２（４）： ７５７—７６０ 【９０］ＺＨＡＮＧ Ｚｈｉ—Ｊｕｎ（张志军），ＬＩ ｘｉ（李曦），ＨＡＯ Ｌｉ（郝莉），ｅｔ ａ１． Ｊ Ｈｕａｚｈｏｎｇ Ｎｏｒｍｄ Ｕｎｉｖ．：Ｎａｔ．Ｓｃｉ．Ｅｄ．（Ｈｕａｚｈｏｎｇ Ｓｈｉｆ￣ｎ Ｄａｘｕｅ Ｘｕｅｂａｏ：Ｚｉｒａｎ Ｋｅｘｕｅ日帆），２００８，４２（３）：４０９—４ １４ 【９１］ＺＨＡＮＧ Ｆａｎｇ（张芳），ＺＨＡＮＧ Ｑｉａｎ—Ｑｉａｎ（张前前），ＺＨＵ Ｃｈｅｎ—Ｊｉａｎ（祝陈坚），ｅｔ ａ１． ｅｃｔｒｏｓｃｏ．ｓｐｅｃｔｒ．Ａｎａ１．（Ｇｕａｎｇｐｕ Ｙｕ Ｇｕａｎｇｐｕ ＦｅｎｘＯ，２００５，２５ｆ９）：１４３９—１４４２ ［９２］ＲＥＮ Ｘｉａｎｇ—Ｘｉａｎｇ（任祥祥），ＤＩＮＧ Ｙａｎｇ（Ｙ杨），ＬＩＮ Ｑｉｎｇ— Ｂｉｎｆ林庆斌），ｅｔ ａ１．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．＆Ａｐｐ１．Ｈｕａｘｕｅ Ｙａｎｊｉｕ Ｙｕ Ｙｉｎｇｙｏｎｇ），２００８，２０（１ １）：４５４０—４５４１ ｆ９３］Ｃａｓａｎｏｖａ Ｊ，Ａｌｚｕｅｔ Ｇ，Ｆｅｒｒｅｒ Ｓ，ｅｔ ａ１．１ｎｏｒｇ．Ｃｈｉｍ．Ａ ｃｔａ， ２０００，３０４（２）：１７０—１７７ ［９４］Ｐａｔｅｌ Ｒ Ｎ． ｅｃｔｒｏｃｈｉｍ．Ａ ｅｔａ．腑￡Ａ：ＭｏＬ Ｂｉｏｍｏ１．Ｓｐｅｃｔｒ．， ２００４，６０（１０）：２２０１—２２０８ ［９５］ＬＩＡＯＳｈｅｎｇ—Ｒｏｎｇ（廖升荣），ＭＡＯＸｉａｏ—Ｙｕｎ（毛小云），ＺＨＡＮＧ Ｚｈａｏ—Ｑｉ（张昭其），ｅｔ ａ１．Ｃｈｉｎ． Ｓｏｉｌ Ｓｃｉ．（Ｔｕｒａｎｇ Ｔｏｎ＃ａｏ）， ２００７，３８（５）：９６２—９６５ ［９６］ＬＩＮ Ｑｉｎｇ—Ｂｉｎ（￣庆斌），ＤＩＮＧ Ｙａｎｇ（Ｔ杨），ＷＡＮＧ Ｈａｉ—Ｂｏ （王海波），ｅｔ ａ１．Ｃｈｉｎ． Ｓｏｉｌ Ｓｃｉ．（Ｔｕｒａｎｇ ｒｏｕｇｈ．ｏ），２００９，４０ ｆ５）：１ １６３—１】６６
